物质的量分数曲线—酸碱中和滴定曲线大全---精校解析Word版
2021-07-28
来源:欧得旅游网
1.25℃时,改变0.1mol/LRCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= c(X)/[c(RCOOH) + c(RCOO-)];甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。 下列说法正确的是 A. 丙酸的酸性比甲酸强 B. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+ H+ 的lgK=-4.88 C. 若0.1mol/L 甲酸溶液的pH=2.33,则0.01mol/L 甲酸溶液的pH=3.33 D. 将0.1mol/L 的HCOOH溶液与0.1mol/L 的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c (HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】B 【解析】分析:A.根据图像中酸分子的分布分数大小进行判断,酸分子的分布分数越大,酸性越弱;B. 根据图像中给定的信息pH=4.88时,c(CH3CH2COOH)=c(CH3CH2COO-),并结合电离方程式进行解析;C.弱酸溶液加水稀释,促进弱酸的电离;D.根据图示信息,甲酸的电离平衡常数10-3.75,电离大于水解过程,所以HCOOH与HCOONa(1:1)的混合液显酸性。据此解答问题。 2.室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是 A. Kb2的数量级为10-8 B. X(OH)NO3水溶液显碱性 C. 等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+] D. 在X(OH)NO3水溶液中,c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+) 【答案】C 【解析】分析:本题是一道图形比较熟悉的题目,不过题目将一般使用的二元酸变为了二元碱,所以在分析图示时要随时注意考查的是多元碱的分步电离。 详解:A.选取图中左侧的交点数据,此时,pH=6.2,c[X(OH)+]=c(X2+),所以Kb2=,选项A正确。 B.X(OH)NO3水溶液中X的主要存在形式为X(OH)+,由图示X(OH)+占主导位置时,pH为7到8之间,溶液显碱性,选项B正确。 C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)和c[X(OH)+]近似相等,根据图示此时溶液的pH约为6,所以溶液显酸性X2+的水解占主导,所以此时 c(X2+)<c[X(OH)+],选项 C错误。 D.在X(OH)NO3水溶液中,有电荷守恒:c(NO3-)+c(OH-)= 2c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)]+,物料守恒:c(NO3-)=c(X2+)+c[X(OH)2]+c[X(OH)]+,将物料守恒带入电荷守恒,将硝酸根离子的浓度消去,得到该溶液的质子守恒式为:c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。 3.25℃时,在“H2A―HA―A2”的水溶液体系中,H2A、HA和A2三者中各自所占的物质的量分数(α)随----溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 在含H2A、HA和A2的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA)一定增大 ---B. 将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA)=α(A2) --C. NaHA溶液中,HA的水解能力小于HA的电离能力 D. 在含H2A、HA和A2的溶液中,若c(H2A)+2c(A2)+c(OH)=c(H),则α(H2A)和α(HA)一定相等 ----+---【答案】C 【解析】A.根据图像,在含H2A、HA-和A2- 的溶液中,加入少量NaOH固体,溶液的酸性减弱,α(HA-)可能增大,可能减小,与原溶液的成分有关,故A错误;B. 根据图像,将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水时,溶液的pH在4~5之间,溶液显酸性,以HA-电离为主,所得的溶液中α(HA-)<α(A2-),故B错误;C.NaHA溶液显酸性,以电离为主,可知其电离程度大于其水解程度,故C正确;D. 在含H2A、HA-和A2-的溶液中,根据电荷守恒,有2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)= c(H+)+ c(Na+),因为c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)= c(H+)+ c(Na+)= c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)+ c(Na+),因此c(HA-)= c(H2A) + c(Na+),故D错误;故选C。 4.常温下,HA为一元弱酸。已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10mL0.1mol/LHA溶液中,滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列不正确的是 A. 常温下,HA的电离平衡常数Ka=10-9 B. x=0时,1
c(HCO3-)>c(NH3·H2O)>c( CO32-) B. NH4HCO3溶液中存在下列关系:<1 C. 向pH=6.5的上述溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时,NH4+和HCO3-浓度逐渐减小 D. 分析可知,常温下水解平衡常数Kh(HCO3-)的数量级为10-7 【答案】B 【解析】分析:A项,由NH3·H2O的分布分数的变化分析NH4+的分布分数的变化,再结合图像判断当pH=9时,溶液中各离子浓度大小;B项,根据碳酸氢铵溶液pH=7.8,判断NH4+与HCO3-的大小关系,结合物料守恒解决该项;C项,结合图像判断滴入氢氧化钠溶液后NH4+和HCO3-浓度变化;D项,利用图像中的特殊点(如pH=6.5时)对应的离子浓度,计算水解平衡常数Kh(HCO3-)。 7.25℃时,向20mL 0.1mol/L HAuCl4溶液中滴加0.1mol/LNaOH 溶液,滴定曲线如图1,含氯微粒的物质的量分数(δ) 随pH变化关系如图2,则下列说法不正确的是 A. 在c点溶液中: c(Na+)=c(AuCl4-) B. a 点对应溶液pH 约为5 C. 25℃时,HAuCl4的电离常数为1×10-3 D. d点时,溶液中离子浓度大小关系为: c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-) >c(H+) 【答案】C 【解析】c点溶液中,pH=7,c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(AuCl4-),A正确;根据Ka= c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)=10-3×10-3/(0.1-10-3)≈10-5,由于a点时,c(AuCl4-)= c(HAuCl4),所以c(H+)≈10-5 mol/L, pH≈5,B正确;0.1mol/LHAuCl4溶液pH=3,根据HAuCl4=H++ AuCl4-可知,该反应的电离常数为Ka=c(H+)×c(AuCl4-)/c(HAuCl4)= 10-3×10-3/(0.1-10-3)=10-5,C错误;d点时,溶液溶质为NaAuCl4,溶液显碱性,所以溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(AuCl4-)>c(OH-)>c(H+),D正确;正确选项C。 8.常温下向100mL0.2mol/L的氨水中逐滴加入0.2mol/L的盐酸,所得溶液中NH4+和NH3·H2O的物质的量分数φ与加入盐酸的体积V及混合液pH变化的关系如图所示,下列说法正确的是 A. 表示NH3·H2O物质的量分数变化的曲线是B B. pH=9.26时的溶液中,NH3·H2O的电离程度小于NH4+的水解程度 C. 常温下,NH3·H2O的电离常数为1.8×10-5mol/L (已知lg1.8=0.26) D. 当加入盐酸体积为50mL时,溶液中c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5+10-9)mol/L 【答案】C 【解析】NH3·H2O与HCl能够发生反应: NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,随着HCl的滴入,NH3·H2O浓度逐渐减小,NH4+的浓度逐渐增大,所以曲线B表示的是NH4+,不是NH3·H2O的物质的量分数,A选项错误;pH=9.26时,溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4+离子的水解程度,B选项错误;NH3·H2ONH4++ OH-,K=[C(NH4+)×C(OH-)]/C(NH3·H2O),根据图示得:当PH=9.26时,溶液中NH3·H2O和NH4+的物质的量分数相同,即浓度相同,所以K=C(OH-)=Kw/C(H+)=1×10-14/10-9.26=10-4.74=1.8×10-5,C选项正确;当加入盐酸体积为50mL时,C(Cl-)=1/15mol·L-1,C(NH3·H2O)+C(NH4+)=2/15 mol•L-1,所以有:2C(Cl-)= C(NH3·H2O)+C(NH4+),根据电荷守恒:2C(H+)+2C(NH4+) =2C(Cl-)+2C(OH-),所以c(NH4+)-c(NH3·H2O)=2×(10-5-10-9)mol/L,D选项错误,正确答案是C。 9.已知草酸为二元弱酸,在25℃时,草酸的两步电离常数为: Ka1=5.0×10-2,Ka2=m。实验测得在该温度下改变0.1mol· L-1的H2C2O4溶液的pH 值时,溶液中主要微粒的物质的量分数δ(X) 随pH值的变化如图所示[已知:①δ( H2C2O4)= 列说法不正确的是( ) ②1g5=0.7;③图中b点对应的pH值为2.7]。则下 A. 在a点,溶液对应的pH值为1.3 B. pH= 2.8 时,c(HC2O4-)>c(C2O42-)+c(H2C2O4) C. pH=4.2时,c(HC2O4-)=c(C2O42-)=c(H+) D. lgKa2=-4.2 【答案】C 【解析】A. 在a点时,c(HC2O4-)=c(H2C2O4), Ka1=5.0×10-2== c(H+),溶液对应的pH=-lg c(H+)=-lg 5.0×10-2=1.3,故A正确;B. 根据图像,pH= 2.8 时,溶质主要为HC2O4-,c(HC2O4-)>c(C2O42-)+c(H2C2O4),故B正确;C. pH=4.2时,c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.05mol· L-1,此时c(H+)=10-4.2 mol· L-1,c(HC2O4-)=c(C2O42-)>c(H+),故C错误;D. pH=4.2时,c(HC2O4-)=c(C2O42-),则lgKa2=lg选C。 = lg c(H+)=-4.2,故D正确;故10.25℃时,改变0.1mol/L RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数a(X)= ;甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与PH的关系如图所示。 下列说法正确的是 A. 丙酸的酸性比甲酸强 B. 若0.1mol/L甲酸溶液的pH= 2.33,则0.01mol/L甲酸溶液的pH= 3.33 C. CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lgK=-4.88 D. 将0.1mol/L的HCOOH溶液与0.lmol/L的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】C 11.20℃时,在H2C2O4、NaOH混合溶液中,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol/L。含碳元素微粒的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. ①表示H2C2O4的分布曲线,③表示C2O42-的分布曲线 B. Q点对应的溶液中lgc(H+)c(OH),即lgc(H)>lgc(OH),故B错误;C、电离平衡常数只受温度的影响,根据P点,-+-Ka=-+-10-4.2,此平衡常数是草酸的二级电离,故C错误;D、根据质子守恒,因此有c(OH)=c(H)- c(C2O42)+c(H2C2O4),故D正确。 12.已知:常温下,①Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-12 ②H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数(ɑ)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 A. 在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-) B. 向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R=2HCO3-+R2- C. 在pH=1.3 的溶液中存在=10-3 D. 等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,溶液中水的电离程度比纯水大 【答案】D 【解析】A、在pH=4.3的溶液中,c(R2-)=c(HR-),溶液中电荷守恒为:2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以3c(R2-)=3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故A正确; C、当溶液pH=1.3时,c(H2R)=c(HR-),则Ka1==10-1.3,溶液的pH=4.3时,c(R2-)=c(HR-),则Ka2==10-4.3,==10-3,故C正确;B、H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HR->HCO3-,所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-,故B正确; D、等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,生成等浓度的H2R、HR-,溶液的pH=1.3,溶液显酸性,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,故D错误;故选D。 13.25℃时,往HA溶液中滴加NaOH溶液,溶液中HA和A二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 - A. 在pH=5.0的溶液中,c(A)=c(HA),c(OH)= c(H+) --B. pH=7的溶液中,α(HA)=0,α(A)=1.0 C. 25℃时,Ka(HA)=1×105 --D. pH=5.0时,溶液中水电离产生的c(H+)=1×105mol·L1 --【答案】C 14.25℃时,有c(HA)+c(A-)=0.1mol/L 的一组HA、KA 混合溶液,溶液中c(HA)、c(A-)与pH的关系如下图所示。下列叙述不正确的是 A. pH= 5.75 的溶液中: c(K+)>c(A- )>c(HA)>q(H+)>c(OH- ) B. 欲得W 点所示溶液,起始所加溶液应符合c(HA)+c(A-)=0.1mol/L 且c(KA) C. pH=3.75的溶液中:c(K+)+c(H+)-c(OH-)+c(HA)=0.1mol/L D. 若A-的水解常数为Kb 则lgKb=-9.25 【答案】A 【解析】 pH=5.75的溶液呈酸性,c(K+)>c(A- )>c(HA)>q(H+)>c(OH- )不符合电荷守恒,故A错误;根据W点,HA的电离平衡常数是,A-的水解平衡常数为,HA电离大于A-水解,欲得W点所示溶液,c(KA)b 【答案】A 【解析】根据图像可知,乙二胺(H2NCH2CH2NH2)为二元弱碱,当加入10mL盐酸时,生成的(H2NCH2CH2NH3)Cl,溶液呈碱性, A项错误;Kb2[H2NCH2CH2NH2]=,由图像a可知,c[(H3NCH2CH2NH3)2+]= c[(H2NCH2CH2NH3)+],c(H+)=10-6.85,c(OH—)=10-7.15,即Kb2[H2NCH2CH2NH2] 的数量级为10-8,B项正确;a 点所处的溶液中的电荷守恒为:c(H+)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c[(H2NCH2CH2NH3)+]=c(OH-) +(Cl-),因c[(H3NCH2CH2NH3)2+]= c[(H2NCH2CH2NH3)+],故c(H+)+3c([H3NCH2CH2NH3]2+)=c(OH-) +(Cl-),C项正确;a点溶质为乙(H3NCH2CH2NH3)Cl2和(H2NCH2CH2NH3)Cl混合物,两种盐将会促进水的电离,而b点为(H2NCH2CH2NH3)Cl和H2NCH2CH2NH2,(H2NCH2CH2NH3)Cl会促进水的电离,而H2NCH2CH2NH2会抑制水的电离,综上所述,水的电离程度:a>b,D项正确。 16.常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分数δ(X)随-lg(OH-) 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 下列叙述错误的是 A. Kb1(N2H4)=10-6 B. 反应N2H62++N2H4=2N2H5+的PK=9.0 (已知:pK=-1gK) C. N2H5C1溶液中c(H+)>c(OH-) D. N2H5C1溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+(H+) 【答案】B 17.已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中H2SeO3、HSeO3-、SeO32-三种微粒的物质的量分数与溶液pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是 A. 常温下,亚硒酸的电离平衡常数K2=10-4.2 B. pH=l.2的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3) C. 将相同物质的量NaHSeO3和Na2SeO3 固体完全溶于水可配得pH为4.2的混合液 D. 向pH=1.2的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中水的电离程度一直增大 【答案】C 【解析】A:根据电离反应方程式:H2SeO3=H++HSeO3-,HSeO3-= H++ SeO32-知K2=c(H+).c(SeO32-) /c(HSeO3-),当PH=4.2时,达到平衡所以。此时c(HSeO3-)=c(SeO32-) 说以K2=10-4.2故A正确。B.pH=l.2的溶液中H2SeO3和HSeO3-的浓度相等,根据电荷守恒关系知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2SeO3)是正确的;故B对;C.将相同物质的量NaHSeO3和Na2SeO3 固体完全溶于水不能配得pH为4.2的混合液,Na2SeO3强碱弱酸盐,水解显碱性,NaHSeO3水解达到平衡时PH=4.2,所以两者混合物的PH一定大于4,2.故C错。D.向pH=12的溶液中滴加NaOH溶液至pH=4.2的过程中因为中和了溶液中的氢离子,促进了水的电离,故水的电离程度一直增大。故D正确。 18.弱酸H2A 溶液中,存在H2A、HA-和A2-三种形态的粒子, 其物质的量分数δ(X)随溶液pH变化的关系如图所示[已知δ(X) = ],下列说法不正确 的是(图中:a=1.25、b=4.27) A. 已知pKa=-lgKa,则pKa1=1.25 B. 0.1mol·L-1的NaHA溶液显碱性 C. 0.1mol·L-1Na2A溶液中:2c(H2A)+c(HA-)=c(OH-)-c(H+) D. 0.1mol·L-1NaHA溶液中:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.2mol·L-1 【答案】B 19.HA 为一元弱酸。已知溶液中HA、A-的物质的量分数δ随溶液pH变化的曲线如右图所示。向10 mL0.1mol/LHA溶液中,滴加0.1mol/LNaOH溶液x mL。下列说法中,不正确的是 A. pH=9时,c(A-)=c(HA) B. x=0时,1<pH<7 C. x=5时,c(A-)=c(HA) D. x=10时,c(A-)+c(HA)=c(Na+)=0.05mol/L 【答案】C 【解析】A、根据图像,当pH=9时,c(HA)=(A),故A说法正确;B、HA为弱酸,0.1molHA的pH>1,HA为酸,因此HA的pH<7,故B说法正确;C、x=5时,此时溶液中的溶质为NaA和HA,且两者物质的量相等,A的物质的量分数为0.5,根据图像此时pH=9,溶液显碱性,即c(A)>c(HA),故C说法错误;D、x=10时,NaOH和HA恰好完全反应,此时的溶液中溶质为NaA,根据物料守恒,因此有c(A)+c(HA)=c(Na),故D说法正确。 20.25℃时,H2SO3及其钠盐的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如下图所示,下列叙述错误的是( ) -+--- A. 溶液的pH=5时,硫元素的主要存在形式为HSO3- B. 当溶液恰好呈中性时:c(Na+)>c(SO32-)+c(HSO3-) C. 向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,D. 向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,α(HSO3-)减小 【答案】C 【解析】A、pH=5时,HSO3-的物质的量分数(α)为1.0,说明硫元素的主要存在形式为HSO3-,故A正确;B、c(H+)+c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),所以,c(Na+)>c(SO32-)+c(HSO3-),故B正确;C、随pH增大,c(SO32-)的值增大 增大,c(HSO3-)减小,所以的值减小,故C错误;D、根据图像,向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,溶液的pH减小,α(HSO3-)减小,α(H2SO3)增大,故D正确;故选C。 21.室温下,1mol·L-l的某二元酸H2A溶液中,存在的HA-、A2-的物质的量分数随pH变化的关系如图所示, 下列说法不正确的是 A. H2A的电离方程式为:H2A==H++HA- HA-B. 室温下,电离平衡HA-A2-+H+ A2-+H+的平衡常数Ka=10-3。 C. 等物质的量浓度NaHA和Na2A溶液等体积混合,离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-) D. 在Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA-) 【答案】C 【解析】根据图示,H2A溶液中不含H2A分子,所以H2A第一步完全电离,HA-、A2-共存,说明H2A第二步部分电离,所以H2A的电离方程式为:H2A==H++HA- HA-A2-+H+,故A正确;根据图示,PH=3时,c(A2-)=c(HA-),电离平衡HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3,故B正确;HA-A2-+H+的平衡常数Ka=10-3,A2-水解平衡常数是 ,HA-电离大于A2- 水解,所以c(HA-)c(Cl-)>c(HCO3-)>c(H+)=c(OH-) D. 25℃时,CO32-+H2O【答案】C HCO3-+OH-的Kh=10-10mol·L1 - 23.25℃,c(HCN)+c(CN-)=0.1mol/L的一组HCN和NaCN的混合溶液,溶液中c(HCN)、c(CN-)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是 A. 将0.1mol/L的HCN溶液和0.1mol/LNaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化): c(Na+)>c(HCN)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) B. W点表示溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCN) C. pH=8的溶液中: c(Na+)+c(H+)+c(HCN)=0.1mol/L +c(OH-) D. 将0.3mol/LHCN溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合(忽略溶液体积变化):c(CN)+ 3c(OH)=2c(HCN)+ 3c(H) 【答案】CD +-- 24.25℃时,SO2与NaOH反应后的溶液中存在含硫微粒H2SO3、HSO3-和SO32-,三者中各自所占的物质的量分数随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A. a表示SO32-物质的量分数随溶液pH变化的曲线 B. pH=8昀溶液中:c(HSO3-)>c(SO32-) C. pH=7的溶液中:c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-) D. 1mol/L的NaHSO3溶液中存在: c(H2SO3)=c(H+)+c(OH-)+c(SO32-) 【答案】C 【解析】A. 由图像可知,a表示HSO3-物质的量分数随溶液pH变化的曲线,A错误;B. a表示HSO3-物质的量分数随溶液pH变化的曲线,b表示SO32-物质的量分数随溶液pH变化的曲线,由图像可知,pH=8时的溶液中, c(HSO3-)<c(SO32-),B错误;C. pH=7的溶液中,由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),c(H+)=c(OH-),所以可得c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-),C正确;D. 1mol/L的NaHSO3溶液中,由物料守恒可知:c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3),由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)= c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),由二者联立可得:c(H2SO3)= c(OH-)+c(SO32-)-c(H+),D错误。答案选C. 25.乙二胺(H2NCH2CH2NH2),无色液体,有类似氨的性质。已知:25℃时,Kb1=10-4.07Kb2=10-7.15;乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数δ(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液pH的变化曲线如右图。下列说法错误的是 A. H2NCH2CH2NH2在水溶液中第一步电离的方程式为:H2NCH2CH2NH2+H2OB. 曲线Ⅰ代表的微粒符号为[H3NCH2CH2NH3]2+ C. 曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应pH=4.07 D. 在0.1mol·L-1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中各离子浓度大小关系为c(Cl-)>(H2NCH2CH2NH3+) >c(OH-)>c(H+) H2NCH2CH2NH3++OH- 【答案】C 【解析】A. 乙二胺(H2NCH2CH2NH2)有类似氨的性质,根据题目信息Kb1=10-4.07、Kb2=10-7.15可知,H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电离,第一步电离的方程式为:H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-,故A正确;B. H2NCH2CH2NH2在水溶液中分两步电离,电离方程式分别为:H2NCH2CH2NH2+H2OH2NCH2CH2NH3++OH-、H2NCH2CH2NH3++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-,根据方程式可知,溶液pH越小,越有利于电离平衡正向移动,[H3NCH2CH2NH3]2+浓度越大,所以曲线Ⅰ代表的微粒符号为[H3NCH2CH2NH3]2+,故B正确;C. 曲线II代表的微粒符号为H2NCH2CH2NH3+,曲线Ⅰ与曲线Ⅱ相交点对应的溶液中,[H3NCH2CH2NH3]2+和H2NCH2CH2NH3+浓度相等,根据H2NCH2CH2NH3++H2O[H3NCH2CH2NH3]2++OH-可知,Kb2=10-7.15==c(OH-),则c(H+)==10-6.85,pH=6.85,故C错误;D. 在0.1mol·L-1 H2NCH2CH2NH3Cl溶液中,因H2NCH2CH2NH3+水解使溶液呈酸性,则各离子浓度大小关系为c(Cl-)>(H2NCH2CH2NH3+) >c(OH-)>c(H+),故D正确;答案选C。 26.25 ℃时,在含CH3COOH和CH3COO的溶液中,CH3COOH、CH3COO二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) -- A. 在pH<4.76的溶液中,c(CH3COO)<c(CH3COOH) B. 在pH=7的溶液中,α(CH3COOH)=0,α(CH3COO)=1.0 C. 在pH>4.76的溶液中,c(CH3COO)与c(OH)之和可大于c(H) D. 在pH=4.76的溶液中加盐酸,α(CH3COOH)与α(CH3COO)之和保持不变 【答案】B ---+-- 27.硫是中学化学重要的非金属元素之一,请回答下列有关问题。 已知:2SO2(g)+O2(g)2NO(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-196.6kJ/mol 2NO2(g) △H=-113.0kJ/mol SO3(g)+NO(g)的ΔH= ______kJ/mol 。 (1)反应NO2(g)+ SO2(g)(2)一定条件下,将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是 _________。 a.体系压强保持不变 b.混合气体颜色保持不变 c.SO3和NO的体积比保持不变 d.每消耗1 mol SO2的同时消耗1 molNO (3)S2Cl2和SCl2均为重要的工业化合物。已知: a.S2(l)+Cl2(g)b.S2Cl2(g)+ Cl2(g)S2Cl2(g) △H1 2SCl2(g) △H2 —定压强下,向10 L密闭容器中充入1 molS2Cl2和1 mol Cl2,发生反应b。Cl2与SCl2的消耗速率(υ)与温度(T)的关系如图所示: ① A、B、C、D四点对应状态下,达到平衡状态的有______(填字母),理由是_______。 ②—定温度下,在恒容密闭容器中发生反应a和反应b,达到平衡后缩小容器容积,重新达到平衡后,Cl2的平衡转化率_________(填“增大”或“减小”或“不变”),理由是________。 II.氮有不同价态的化合物,如氨、氮气、亚硝酸钠、乙二胺等。 图(I)和图(II)分别为二元酸H2A和乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中各微粒的百分含量δ(即物质的量百分数)随溶液pH的变化曲线(25℃)。 (1)H3NCH2CH2NH3A溶液显____(填“酸”或“碱”)性。 (2)乙二胺在水溶液中发生第二步电离的方程式:____________________,其平衡常数Kb2= _______________________ 。 (3)向20 mL 0.1 mol/L的H2A溶液加入10 mL 0.1 mol/L H2NCH2CH2NH2溶液后,溶液中各离子浓度大小的关系为 ____________________________________。 【答案】 -41.8 bd BD B、D两点对应的状态下,用同一物质表示的正、逆反应速率相等 不变 反应a和反应b均为左右两边气体分子总数相等的反应,压强对平衡没有影响 酸 [H3NCH2CH2NH2]+H2O [H3NCH2CH2NH2]2+OH Kb2=10+--7.15+ c([H3NCH2CH2NH2])>c(HA)>c(A2)>c([H3NCH2CH2NH3]2)>+--+c(H)>c(OH) 【解析】I.(1)考查热化学反应方程式的计算,①2SO2(g)+O2(g)(①-②)/2,得出:△H=(113.0-196.6)/2kJ·mol1=-41.8kJ·mol1; --+-2SO3(g),②2NO(g)+O2(g)2NO2(g),(2)考查化学平衡状态的判断,a、反应前后气体系数之和相等,因此压强始终保持不变,即压强不变,不能说明反应达到平衡,故a错误;b、NO2显红棕色,其余均为无色,因此颜色不变,说明反应达到平衡,故b正确;c、SO2和NO系数相等,因此SO3和NO的体积比始终保持不变,故c错误;d、消耗1molSO2,说明反应向正反应方向移动,消耗1molNO,说明反应向逆反应方向移动,且两者消耗量等于系数之比,因此能说明反应达到平衡,故d正确; (2)应分步电离,即第二步电离的方程式为[H3NCH2CH2NH2]+H2O ++[H3NCH2CH2NH2]2+OH;平衡常+-+-7.15数只受温度的影响,即pH=6.85时,c([H3NCH2CH2NH2])=c([H3NCH2CH2NH)]2),其平衡常数Kb2=10+-- ; +(3)根据所给量,因此离子浓度大小顺序是c([H3NCH2CH2NH2])>c(HA)>c(A2)>c([H3NCH2CH2NH3]2)>c(H)>c(OH)。 +-