一、实验目的和要求
1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的原理和操作方法。
2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法 二、重铬酸钾法（CODCr） （一）、原理
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 （二）、仪器
1. 500mL全玻璃回流装置。 2. 加热装置（电炉）。
3. 25mL或 50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 （三）、试剂
1. 重铬酸钾标准溶液（C1/6k2Cr2O7=0.2500mol/L）;称取预先在120℃烘干 2h的基准或优质纯重铬酸钾 12.258g溶于水中，移入 1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
2. 试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲啰啉（ C12H8N2·H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。 3. 硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加
入 20mL浓硫酸，冷却后移入 1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取 10.00mL重铬酸钾标准溶液于 500mL锥形瓶中，加水稀释至 110mL左右，缓慢加入 30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
式中： c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；
V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。
4. 硫酸-硫酸银溶液：于 500mL浓硫酸中加入 5g硫酸银。放置1—2d，不时摇动使其溶解。
5. 硫酸汞：结晶或粉末。 （四）、测定步骤
1. 取 20.00mL12mg/L的罗丹明B原液和经光催化剂ZnO降解半小时后的上层澄清溶液置于 250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10的废水样和试剂于 15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，
则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过 30mg/L时，应先把 0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。
2. 冷却后，用 90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
3. 溶液再度冷却后，加 3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4. 测定水样的同时，取 20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （五）、计算
CODCr (O2 mg/L) = (V0-V1)·C×8×1000/V
式中：
c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）；
8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。 （六）、实验结果
1、求硫酸亚铁标准溶液的浓度
用硫酸亚铁铵溶液滴定重铬酸钾（0.25mol/L）标准溶液，硫酸亚铁
铵的用量V为24.7mL。根据
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