(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 110092618 A(43)申请公布日 2019.08.06
(21)申请号 201910495091.3(22)申请日 2019.06.10
(71)申请人 英达热再生有限公司
地址 210038 江苏省南京市南京经济技术
开发区恒飞路9号(72)发明人 施伟斌 曹巍巍 雷涛 朱伟 (74)专利代理机构 江苏圣典律师事务所 32237
代理人 程化铭(51)Int.Cl.
C04B 28/00(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页
CN 110092618 A(54)发明名称
一种膨胀型地质聚合物注浆材料及其制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种膨胀型地质聚物注浆材料及其制备方法，该型地聚物注浆材料主要由A、B两种组分按比例混合制备而成。所述组分A原料包括：粉煤灰、偏高岭土、矿渣、缓凝剂、异氰酸酯、匀泡剂、催化剂、抗裂纤维和水；所述组分B主要成分是碱激发剂。本发明的膨胀型地质聚合物材料制备工艺简单、膨胀性好、不开裂、渗透性
有效解决常规好、抗压强度高、耐久性好等优点，
注浆材料膨胀性差，填充不密实，收缩开裂，易发二次病害等问题。可用于水泥板块脱空、路面基层和路基病害的快速治理，并可满足相关建筑领域应用。
CN 110092618 A
权 利 要 求 书
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1.一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于，由组分A和组分B混合制备；所述组分A包含以下成分（质量份）：粉煤灰30~70份，偏高岭土0~20份，矿渣30~80份，缓凝剂0.5~1.5份，异氰酸酯5~30份，匀泡剂0.1~0.5份，催化剂0~1份，抗裂纤维1~5份，水40~100份；
所述组分B为碱激发剂，添加量（质量份）20~80份。
2.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于：所述粉煤灰为Ⅰ级或Ⅱ级，SiO2和Al2O3总含量不低于质量百分比80%；偏高岭土由高岭土通过高温煅烧活化得到，粒径不超过400目；矿渣粒径不超过800目，CaO含量不低于质量百分比30%。
3.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于：所述缓凝剂为酒石酸、柠檬酸、磷酸盐中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于：所述异氰酸酯为异氰酸酯、苯基单异氰酸酯、多异氰酸酯中的一种或多种；
所述烷基单异氰酸酯为甲基异氰酸酯、正丁基异氰酸酯或叔丁基异氰酸酯；所述苯基单异氰酸酯为苯基异氰酸酯、对氯苯基异氰酸酯、3-氯苯基异氰酸酯、3,4-二氯苯基异氰酸酯或3,5-二氯苯基异氰酸酯；
所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或多苯基甲烷多异氰酸酯。
5.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于，所述匀泡剂为有机硅油、棕榈油、油酸、蓖麻油中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于，所述催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、N-甲基吗啡啉和N,N—二甲基苄胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种膨胀型地聚物注浆材料，其特征在于，所述抗裂纤维为聚丙烯抗裂纤维或碳纤维，当量直径18~48μm，长度2~30mm。
8.根据权利要求1所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其特征在于：所述碱激发剂由模数3.0~3.4的工业水玻璃作原料，通过添加氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠调节水玻璃模数至1.2~2.0制得。
9.将所述组分A和组分B搅拌，浆液制备成型，制得膨胀型地质聚合物。
10.根据权利要求1-8中的任意一项所述的一种膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1. 按质量份数计，分别称取下列原料：粉煤灰30~70份，偏高岭土0~20份，矿渣30~80份，缓凝剂0.5~1.5份，异氰酸酯5~30份，匀泡剂0.1~0.5，抗裂纤维1~5份，水40~100份，将上述原料搅拌均匀制成组分A；
步骤2. 向3.0~3.4模数的水玻璃中，添加氢氧化钠或氢氧化钾固体，调节水玻璃模数至1.2~2.0，并静置24小时，得到组分B碱激发剂；
步骤3. 将质量份20~80份的组分B添加到组分A中，搅拌2~5min，即得到膨胀型地聚物注浆材料。
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说 明 书
一种膨胀型地质聚合物注浆材料及其制备方法
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技术领域
[0001]本发明属于道路养护技术领域，涉及一种膨胀型地质聚合物注浆材料及其制备方法。
[0002]应用背景
道路在行车荷载和复杂自然环境综合作用下，会出现基层冲刷脱空、路基湿软沉陷、局部强度不足等病害。传统的养护措施需要封闭交通，进行“开膛破肚”式维修。此类处治方案资金投入多，保养周期长，严重影响市民的日常出行。采取注浆非开挖的道路深层病害快速处治技术是解决上述问题的有效途径。
[0003]地质聚合物材料因其独特的理化性能引起道路养护领域广泛关注。其主要利用工业废渣矿物活性成分等材料，通过碱激发剂形成胶凝体结构的无机高性能高分子胶结料。并且能渗透到被加固土体及路面基层路基或具有一定活性矿物材料(如砂、石)的界面内，并与界面内的矿物活性进行化学反应，快速形成强度，与被加固体紧密连成一体。CN105819719号中国专利文献公开了一种高强度地聚物注浆材料，其特点在于，以磷酸盐和或多聚磷酸盐、偏高岭土、粉煤灰、水玻璃、碱性化合物、水等为原料，利用磷酸盐或多聚磷酸盐水解产生H+，促进原料水解反应，其自身生成复盐，均匀分布在地聚物中，增强地聚物力学性能。CN1439451A号中国专利文献公开了一种粉煤灰基地聚物注浆材料，制备的材料具有良好的流动性和工作性，早期强度高等特点。
[0004]由于路面基层或路基中存在许多微小的缝隙，这就要求注浆材料一方面能够渗入这些空隙，另一方面具有一定的膨胀性，在材料固化过程中起到填充挤密作用。如果材料中没有添加膨胀补偿剂，容易导致灌浆料后期出现收缩开裂的问题。特别是治理水泥板块脱空，易填充不密实，造成二次脱空。目前，工程中应用的地聚物注浆材料膨胀性能明显不足，即使添加膨胀剂，有极其微弱的膨胀性，也以牺牲材料后期强度为代价。发明内容
[0005]本发明提出的一种膨胀型地质聚合物注浆材料及其制备方法，其目的旨在解决上述地聚物注浆材料在应用中存在的不足，在保障地聚物注浆材料流动性好，渗透性强等自身优势的前提下，赋予刚性材料优异的膨胀性，同时不降低材料的整体强度。[0006]本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其原料按质量份数计包括：组分A：粉煤灰30~70份，偏高岭土0~20份，矿渣30~80份，缓凝剂0.5~1.5份，异氰酸酯5~30份，匀泡剂0.1~0.5，催化剂0~1份，抗裂纤维1~5份，水40~100份。[0007]组分B：碱激发剂添加量20~80份。[0008]按上述方案，粉煤灰中SiO2和Al2O3总量不低于80%，粒径不超过800目；偏高岭土由高岭土通过高温煅烧活化得到，粒径不超过400目；矿渣粒径不超过800目，CaO含量不低于30%。
[0009]按上述方案，缓凝剂可为酒石酸、柠檬酸、磷酸盐中的至少一种。优选地，所述缓凝
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说 明 书
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剂为多聚磷酸钠，不仅起缓凝作用，还有助于提高注浆材料强度。[0010]按上述方案，异氰酸酯可为烷基单异氰酸酯、苯基单异氰酸酯或多异氰酸酯。优选地，所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯或多苯基甲烷多异氰酸酯，有利于形成高分子网络结构，保证材料强度。[0011]按上述方案，匀泡剂为有机硅油、棕榈油、油酸、蓖麻油中的一种或多种。[0012]按上述方案，催化剂为三乙胺、三乙烯二胺、N-甲基吗啡啉和N,N—二甲基苄胺中的一种或多种。优选地，所述催化剂为三乙胺，有利于异氰酸酯与水发生反应，速度温和。[0013]按上述方案，抗裂纤维为聚丙烯抗裂纤维或碳纤维，当量直径18~48μm，长度2~30mm。优选地，所述抗裂纤维为聚丙烯纤维，当量直径30μm，长度为10mm，有助于增强材料的抗裂性能。
[0014]按上述方案，碱激发剂以模数3.0~3.4的工业水玻璃作原料，通过添加氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠调节水玻璃模数至1.2~2.0。优选地，所述碱激发剂模数为1.6，有利于水玻璃存储稳定性。
[0015]上述膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，将组分A与组分B混合均匀制成浆液，并制备试件养护成型，即可得到膨胀型地聚物注浆材料。[0016]上述膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）按质量份数计，分别称取下列原料：粉煤灰30~70份，偏高岭土0~20份，矿渣30~80份，缓凝剂0.5~1.5份，异氰酸酯5~30份，匀泡剂0.1~0.5，抗裂纤维1~5份，水40~100份，将上述原料搅拌均匀制成组分A。[0017]（2）向市售3.0~3.4模数的水玻璃中，添加一定量氢氧化钠或氢氧化钾固体，调节水玻璃模数至1.2~2.0，并静置24小时，得到组分B碱激发剂。[0018]（3）将20~80份的组分B添加到组分A中，搅拌2~5min，即得到膨胀型地聚物注浆材料。
[0019]与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1）本发明所述膨胀型地质聚合物浆液中的异氰酸酯遇水可先发生反应，产生大量的二氧化碳和聚脲。二氧化碳通过发泡的方式使得有机聚合物聚脲发生体积膨胀，地聚物浆液填充在聚脲气孔中，形成有机-无机共混物，在得到膨胀型地聚物注浆材料的同时，也保障了注浆材料的强度。[0020]2）为了解决浆液膨胀或受力应变带来的开裂问题，本发明所述膨胀型地质聚合物浆液中添加了高性能抗裂纤维，保证了材料的强度和耐久性。[0021]3）本发明所述的配方和制备方法得到的地质聚合物产品，除具有地聚物注浆材料固有的特性之外，如流动度高，渗透性强，固化反应速率快，且固化后体积膨胀率高达20~50%，保持优异的力学性能，抗压强度高达30MPa以上，满足路面基层、路基病害处治所需注浆材料性能要求。本发明中的膨胀型地聚物制备方法与其它注浆材料相比，还具有制备工艺简单、节约能源、易于操作等优点。[0022]具体实施
为了更好理解本发明，结合实施例阐明本发明内容，但本发明不局限于下面实施例。[0023]实施例1：
一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其原料按质量份数计包括：
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说 明 书
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800目粉煤灰30份，400目偏高岭土10份，800目矿渣40份，多聚磷酸钠0.5份，正丁基异氰酸酯30份，有机硅油0.2份，聚丙烯纤维1份，水40份；组分B碱激发剂20份。[0024]上述膨胀型地质聚合物的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）按质量份数计，准备原料800目粉煤灰30份，400目偏高岭土10份，800目矿渣40份，多聚磷酸钠0.5份，正丁基异氰酸酯30份，有机硅油0.2份，聚丙烯纤维，当量直径20μm，长度10mm，水40份，将上述原料混合均匀制成组分A；
（2）准备原料模数3.28的水玻璃，向其中添加氢氧化钠，配置成模数1.6的组分B—碱激发剂。
[0025]（3）取20份步骤（2）制备的组分B添加到步骤（1）制备的组分A中，通过机械搅拌混合均匀。[0026]（4）测试步骤（3）制得浆液的流动度、泌水率，并将步骤（3）所得的浆液注入模具中，放在养护箱中养护，分别测7天后的膨胀率和抗压强度。[0027]实施例2：
一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其原料按质量份数计包括：1000目粉煤灰50份，600目偏高岭土0份，800目矿渣80份，酒石酸0.7份，正苯基异氰酸酯20份，催化剂三乙胺0.5份，棕榈油0.5份，聚丙烯纤维5份，水60份；组分B碱激发剂40份。[0028]上述膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）按质量份数计，准备原料1000目粉煤灰50份，600目偏高岭土0份，800目矿渣80份，酒石酸0.7份，正苯基异氰酸酯20份，棕榈油0.5份，聚丙烯纤维，当量直径30μm，长度15mm，水60份，将上述原料混合均匀制成组分A；
（2）准备原料模数3.10的水玻璃，向其中添加氢氧化钾，配置成模数2.0的组分B—碱激发剂。
[0029]（3）取40份步骤（2）制备的组分B添加到步骤（1）制备的组分A中，通过机械搅拌混合均匀。[0030]（4）测试步骤（3）制得浆液的流动度、泌水率，并将步骤（3）所得的浆液注入模具中，放在养护箱中养护，分别测7天后的膨胀率和抗压强度。[0031]实施例3：
一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其原料按质量份数计包括：1000目粉煤灰70份，800目偏高岭土20份，1500目矿渣30份，柠檬酸1.5份，正苯基异氰酸酯5份，催化剂N,N—二甲基苄胺1份，油酸0.3份，碳纤维3份，水100份；组分B碱激发剂80份。
[0032]上述膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）按质量份数计，准备原料1000目粉煤灰70份，800目偏高岭土20份，1500目矿渣30份，柠檬酸1.5份，正苯基异氰酸酯20份，棕榈油0.5份，碳纤维，当量直径48μm，长度30mm，水100份，将上述原料混合均匀制成组分A；
（2）准备原料模数3.40的水玻璃，向其中添加氢氧化钠，配置成模数1.2的组分B—碱激发剂。
[0033]（3）取80份步骤（2）制备的组分B添加到步骤（1）制备的组分A中，通过机械搅拌混合均匀。
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（4）测试步骤（3）制得浆液的流动度、泌水率，并将步骤（3）所得的浆液注入模具
中，放在养护箱中养护，分别测7天后的膨胀率和抗压强度。[0035]实施例4：
一种膨胀型地质聚合物注浆材料，其原料按质量份数计包括：1340目粉煤灰50份，1000目偏高岭土20份，800目矿渣80份，多聚磷酸钠1.0份，多苯基甲烷多异氰酸酯15份，催化剂三乙烯二胺0.3份，N-甲基吗啡啉0.5份，蓖麻油0.1份，聚丙烯纤维2份，水80份；组分B碱激发剂60份。
[0036]上述膨胀型地质聚合物注浆材料的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）按质量份数计，准备原料1340目粉煤灰50份，1000目偏高岭土20份，800目矿渣80份，多聚磷酸钠1.0份，多苯基甲烷多异氰酸酯15份，蓖麻油0.1份，聚丙烯纤维，当量直径18μm，长度2mm，水80份，将上述原料混合均匀制成组分A；
（2）准备原料模数3. 0的水玻璃，向其中添加氢氧化钠，配置成模数1.4的组分B—碱激发剂。
[0037]（3）取60份步骤（2）制备的组分B添加到步骤（1）制备的组分A中，通过机械搅拌混合均匀。[0038]（4）测试步骤（3）制得浆液的流动度、泌水率，并将步骤（3）所得的浆液注入模具中，放在养护箱中养护，分别测7天后的膨胀率和抗压强度。[0039]经测试，表1列出实施例1~4所制备试件的膨胀率和抗压强度。[0040]表1 实施例1~4制备试件流动度、泌水率、膨胀率和抗压强度值实施例流动度泌水率膨胀率抗压强度一15.35≤0.445.7%31.25二13.87≤0.435.5%33.60三12.70≤0.423.9%38.82四13.58≤0.429.4%40.77
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