1 总则
本标准适用于锅炉用水和冷却水分析。
1.1 试验标准
本规程主要依据于《锅炉用水和冷却水分析方法》国家标准（以下称《标准》），对于试验方法中计量单位，全部采用法定计量单位。具体如下： （1）当量及其单位改成物质的量及其单位。
（2）方法中使用的物质的量浓度，凡其后未用括号注明基本单元的，即表示以该物 质的分子作为基本单元。如：0.1mol/L硫酸溶液——基本单元为硫酸分子（H2SO4），相当于从前的0.2N的当量硫酸。
（3）凡是在括号中注明基本单元的，则物质的量浓度的基本单元即括号中所示，如： c(1/2H2SO4)=0.05mol/L——基本单元为硫酸分子（H2SO4）的1/2，相当于从前的0.05N的当量浓度。
（4）硬度的基本单元为Ca2+、Mg2+,即YD=[ Ca2++Mg2+]。 （5）浊度的基本单位采用福马肼浊度。
1.2 试剂水
1.2.1 试剂水是指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。 1.2.2 根据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三类，如表11所示。
表22
试 剂 水 Ⅰ 级 Ⅱ 级 Ⅲ 级 质 量 要 求 DD(25℃)<0.2μs/cm DD(25℃)<1.0μs/cm DD(25℃)<3.0μs/cm 制 备 要 点 蒸馏水→阳、阴离子交换复床→阳、阴离子交换混合床 蒸馏水→阳、阴离子交换复床 蒸馏水→再次蒸馏
1.2.3 Ⅰ级试剂水供微量成分（μg/L）测定使用，Ⅱ、Ⅲ级试剂水供一般分析测定使用。标准中有特殊要求者不在此限。
1.2.4 化学分析常用试剂水质量指标： 表23 试 剂 水 除 盐 水 无 钠 水 无 硅 水 质 量 要 求 DD(25℃)<0.2μs/cm Na<1.0μg/L SiO2<1.0μg/L +制 备 要 点 RO出水→阳、阴离子交换复床→阳、阴离子交换混合床 除盐水→阳离子交换复床→阳离子交换复床 除盐水→阴离子交换复床→阴离子交换复床 - 1 -
2 火力发电厂水、汽试验方法（标准规程汇编）
本汇编主要依据于《锅炉用水和冷却水分析方法》国家标准，并参考部分分析仪器的说明书。水、汽试验方法具体如下：
GB/T 6904.1-86 PH的测定（玻璃电极法）
1 方法摘要
本方法以玻璃电极作为指示电极，以饱和甘汞电极作为参比电极，以PH4.00、PH6.86或PH9.18标准缓冲溶液定位，测定水样的PH值。
2 测试仪器及装置条件
2.1 酸度计：测量范围0～14 PH，读数精度≤0.02 PH。 2.2 PH玻璃电极
新玻璃电极或久置不用的玻璃电极，应预先置于PH4.00标准缓冲液浸泡一昼夜。使用完毕，亦应放在上述缓冲液中浸泡，不要放在试剂中长期浸泡。使用中若发现有油渍污染，最好放在0.1mol/L盐酸，0.1mol/L氢氧化钠，0.1mol/L盐酸循环浸泡各5min。用试剂水洗净后，再用PH4.00标准缓冲液浸泡。 2.3 饱和甘汞电极。
饱和氯化钾电极使用前最好浸泡在饱和氯化钾溶液稀释10倍的稀溶液中。贮存时把上端的注入口塞紧，使用时则启开。应经常注意从注入口注入氯化钾饱和溶液至一定液位。
2.4 温度计：测量范围0～100℃。 2.5 塑料杯：50ml。
2.6 带线性回归方程的科学计算器。
3 试剂
3.1 PH4.00标准缓冲液 3.2 PH6.86标准缓冲液 3.3 PH9.18标准缓冲液 3.4 PH缓冲溶液温度修正表 3.5 3.0mol/L氯化钾溶液
PH缓冲溶液温度修正表 表24 温 度/℃ 10 15 20 25 30 35 40 0.05mol/L 邻苯二甲酸氢钾 4.00 4.00 4.00 4.00 4.01 4.02 4.03 0.025mol/L 混合磷酸盐 6.92 6.90 6.88 6.86 6.85 6.84 6.84 0.01mol/L 硼 砂 9.33 9.28 9.23 9.18 9.14 9.10 9.07 4 分析步骤 - 2 -
4.1 仪器校正
仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正。
4.2 PH定位（两点定位法）
先取PH6.86标准缓冲液定位，定位时先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻吸干（勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定）。将定位缓冲液倒入塑料杯中，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。测量水样温度（要求与定位缓冲液温度一致），查出该温度下定位缓冲液的PH值。将仪器定位在该PH值。
电极洗净后，将另一种定位缓冲液（若被测水样为酸性，选PH4.00缓冲液；若为碱性，选PH9.18缓冲液）如上进行定位。
重新操作1～2次两点定位操作直至稳定为止。
4.3 水样的测定
将塑料杯及电极用试剂水洗净后，再用被测水样冲洗2次以上。然后将电极浸入水样中，测量水样的温度（要求与定位缓冲液温度一致），进行PH值测定，记下读数，查出该温度下水样的PH值。
4.4 允许差
测定水样PH值的允许差见表12。
表25
水样类型 天然水、冷却水、污水 锅炉炉水 室内允许差 T2 0.10 0.2 室外允许差 Y2.2 0.10 0.2 标样允许差 B2 0.05 0.1
GB/T 6908-86 电 导 率 的 测 定
1 方法摘要
溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。
电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中，测量电极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。其定义是截面积为1cm2，极间距离为1cm时，该溶液的电导。电导率的单位是西每厘米（S/cm）。在水分析中常用它的百万分之一即微西每厘米（μS/cm）表示水的电导率。
溶液的电导率与电解质的性质、浓度、温度有关。一般，溶液的电导率是指25℃的电导率。
2 仪器配置
2.1 电导仪（或电导率仪）：测量范围0～10μS/cm。 2.2 电导电极（简称电极）：常用电导电极有白金电极和铂黑电极。每个电极有各自的电导池常数，分别分三类：0.1以下，0.1～1.0及1.0～10。
- 3 -
2.3 温度计：精度高于±5℃。
3 试剂
3.1 1mol/L氯化钾标准溶液 3.2 0.1mol/L氯化钾标准溶液 3.3 0.01mol/L氯化钾标准溶液 3.4 0.001mol/L氯化钾标准溶液
以上氯化钾标准溶液，应放在聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。
4 电导率的测定
4.1 电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。
4.2 水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。
电导池常数 0.1 0.1～1.0 1.0～10 电导率（μS/cm） 3～100 100～200 2000 不同电导池常数的电极的使用 表26
4.3 取50～100ml水样（温度25±5℃）放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗2～3次后，浸入水样中进行电导率的测定，重复取样测定2～3次，测定结果读数相对误差均为在±3%以内，即为所测的电导率值（采用电导仪时，读数为电导值）。同时记录水样温度。
4.4 若水样温度不是25℃，测定数值应按下式换算成为25℃的电导率值。
S(25℃)=
StK
1(t25)式中：S(25℃)——换算成为25℃时水样的电导率，μS/cm St——水温为t℃时的电导率，μS/cm K——电导池常数，cm-1
β——温度校正系数（通常情况下β≈0.02）
t——测定是水样的温度，℃
GB/T 12156-89 PNa 的 测 定（静态法）
1 方法摘要
本标准适用于天然水、锅炉给水、工业排水等水质分析，测定范围为小于PNa5 +
(Na>230μg/L)的水样。
当钠离子选择电极——PNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示：
- 4 -
PNalgaNa （1）
PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程：
RTEE02.3026lgaNa （2）
nF当测定溶液的CNa+10-3mol/L，被测溶液和定位液的温度为20℃，式（2）可简化
E为： PNaPNa （3）
0.058为减少温度的影响，定为溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的PH值提高到10.5以上来消除，后者须控制CNa+∶CK+至少为10∶1。
2 试剂
2.1 氯化钠标准溶液
2.1.1 PNa2标准贮备液（10-2mol/L） 2.1.2 PNa4标准溶液 （10-4mol/L） 2.1.3 PNa5标准溶液 （10-5mol/L） 2.2 碱化剂
2.2.1 二异丙胺母液（≥98%）
3 仪器
3.1 离子计或性能相似的酸度计，精度应达到±0.01PNa，具有斜率矫正。 3.2 钠离子选择电极（钠功能玻璃电极）
PNa电极长时间不用，以干放为宜，但干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电机衰老活变坏的表示，应更换电极。当使用无斜率校正功能的钠度计时，要求PNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新久置不用的PNa电极，应用四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的演算溶液中5～10min，用棉花擦净在用Ⅰ级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的PNa4标准溶液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。
3.3 甘汞电极（氯化钾浓度为0.1mol/L或3.3mol/L）
甘汞电极使用完后，应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间的 浸泡在纯水中。长时间不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，由以上现象可更换电极。 3.4 试剂瓶（聚乙烯塑料制品）
所用试剂瓶以及取样瓶应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用1∶1的热盐酸浸泡半天，然后用Ⅰ级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。
4 测定
4.1 接通电源，仪器预热0.5h。按仪器说明书进行校正。使仪器处于备用状态。准备好PNa电极和甘汞电极。
4.2 向分析中需使用的PNa4、PNa5标准溶液，Ⅰ级试剂水和水样中添加二异丙胺溶
- 5 -
液，进行碱化，调整PH大于10。
4.3 以PNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将PNa电 极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位后重复校正1～2次。直至重复定位误差不超过以PNa4±0.02，然后以碱化后的PNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将Na电极和甘汞电极同时浸入PNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示PNa5±0.02～0.03，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。 4.4 水样的测定
用碱化后的Ⅰ级试剂水冲洗电极和电极杯数次，使PNa计的读数在PNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。
若水样钠离子浓度大于10-3mol/L（Na+>23mg/L）则用Ⅰ级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。
4.5 经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。 4.6 不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。以防溶液
浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。
4.7 0.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间 的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。
SS-6-1-84 酸 度 的 测 定（容量法）
1 方法摘要
水的酸度是指水中含有能接受氢氧离子物质的量。在本法测定中，以甲基橙作为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到橙黄色为终点（PH约为4.2）。测定值只包括较强的酸（一般为无机酸）。这种酸度称为甲基橙酸度。其反应为：
H+ + OH-→ H2O
注：本法适用于氢离子交换水酸度的测定。
2 试剂
2.1 氢氧化钠标准溶液（0.05或0.1mol/L） 2.2 0.1%甲基橙指示剂 3 测定方法
3.1 取100ml水样注入250ml锥形瓶中。
3.2 加2滴甲基橙指示剂，用0.05mol/L（或0.1mol/L）氢氧化钠标准溶液滴定 至溶液呈橙黄色为止，记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积（a）。
水样酸度（SD）的数量（mol/L）按下式计算：
caSD103
V式中：c——氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L V——水样体积，ml
a——滴定酸度时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml
注：水中若含有游离氯，可加数滴硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L），以消除游离氯对测定的干扰。
- 6 -
GB/T 14419-93 碱 度 的 测 定
1 方法摘要
水中碱度是指水中含有能接受之子（H+）的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、盐硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。
通常碱度（JD）可分为理论碱度(JD)理和操作碱度(JD)操。操作碱度又可分为酚酞碱度(JD)酚和全碱度(JD)全。理论碱度定义为：
(JD)理 = [HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]+[H+]
酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红-亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。酚酞终点的PH约为8.3，甲基橙终点的PH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的PH约为 5.0。第一法以酚酞（第一终点）和甲基橙（第二终点）作指示剂；第二法以酚酞（第一终点）和甲基红-亚甲基蓝（第二终点）作指示剂。
2 试剂
2.1 1% 酚酞指示剂 2.2 0.1% 甲基橙指示剂 2.3 甲基红-亚甲基兰指示剂
2.4 氢离子标准溶液（0.1mol/L和0.01mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶淮）
3 仪器
3.1 滴定管（酸式，25ml） 3.2 微量滴定管（10ml） 3.3 锥形瓶（200或250ml） 3.4 移液管（100ml）
4 测定
4.1 第一法:
量取100ml水样于锥形瓶中，加入2～3滴酚酞指示剂，若显红色，用0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a，继续加入甲基橙指示剂后再滴定至由黄变为橙黄为止，记录此消耗量为b。
4.2 第二法:
量取100ml水样于锥形瓶中，加入酚酞指示剂2-3滴，若显红色，用0.01mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a。加入2-4滴（视碱度而定）甲基红-亚甲基红指示剂，继续滴定到由绿色变为紫色，记录此消耗量为b。
以上两种方法，若酚酞指示剂不显色，可直接加入甲基橙或甲基红-亚甲基兰指示剂后用硫酸标准溶液滴定，记录消耗量为b。
当滴定时量取的水样体积为100ml时，酚酞碱度(JD)酚和全碱度（JD）全,按下式
- 7 -
计算：
JD酚JD全cHa1000V
cHab1000V
式中:(JD)酚——酚酞碱度，mmol/L
(JD)全——全碱度，mmol/L
CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L
a ——第一终点硫酸消耗的体积，ml b ——第二终点硫酸消耗的体积，ml V ——所取水样的体积，ml
GB/T 6905.1-86 氯 根 的 测 定（摩尔法）
1 方法摘要
水样以铬酸钾作为指示剂，在中性和弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应如下：
Cl- + Ag+ → AgCl ↓ （白 色） CrO42- + 2Ag+ → Ag2CrO4- ↓ （砖红色）
2 试剂
2.1 1%酚酞指示剂（95%乙醇溶液） 2.2 10%铬酸钾指示剂
2.3 0.05mol/L的硫酸溶液 2.4 0.1mol/L的氢氧化钠溶液
2.5 0.0282mol/L标准硝酸银溶液：对氯根滴定度T=1mg/ml 2.6 标准氯化钠溶液（1mg/ml）
3 测定
3.1 量取100ml水样于250ml锥形瓶中，若为已知PH近7左右生水样，不必经过中和；若PH8.3则加入1%酚酞指示剂2滴，以0.1mol/L硫酸溶液中和至红色恰恰消失；若为酸性水样，则加入酚酞指示剂2滴，先用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴至红色，再以0.1mol/L硫酸溶液回滴至红色恰消失后，加入1ml铬酸钾指示剂。
用标准硝酸银溶液滴定至橙色，记录消耗量a。同时以中性条件下的除盐水作空白试验，记录消耗量b。
3.2 氯根含量按下式计算:
(ab)TCl1000
V式中:a——测定水样消耗标准硝酸银溶液体积，ml b——滴定空白消耗标准硝酸银溶液体积，ml
- 8 -
T——标准硝酸银溶液对氯根滴定度，mg/ml V——滴定中所取水样的体积，ml
1000——1000ml/L
GB/T 6909.1-86 硬 度 的 测 定 高硬度
1 方法摘要
本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。
测定范围：0.1～5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可减少取样体积，稀释到100ml后测定。
在PH为10.0±0.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2 试剂
2.1 钙标准溶液（0.01mmol/ml）：标定EDTA标准溶液 2.2 氨-氯化铵缓冲溶液 2.3 0.5%铬黑T指示剂
2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01 mmol硬度） 2.5 EDTA镁盐溶液 2.6 5%氢氧化钠溶液 2.7 盐酸溶液（1+4） 2.8 三乙醇胺溶液（1+4） 2.9 1%L-半胱胺盐酸盐溶液
3 测定：
3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。若水样浑浊，取样前应过滤。
注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
3.2 加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。
注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。 3.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒 红色转为蓝色即为终点。
3.4 另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。
4 计算
水样硬度X（mmol/L）按下式计算：
- 9 -
X(ab)T1000 V式中：a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
b——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V——水样体积，ml
GB/T 6909.2-86 硬 度 的 测 定 低硬度
1 方法摘要
本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。 测定范围： 1～100μmol/L硬度。
在PH为10.0±0.1的水溶液中，用酸性铬兰K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。
铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
2 试剂
2.1 钙标准溶液（0.1μmolCa2+/ml）：标定EDTA标准溶液 2.2 硼砂缓冲溶液
2.3 0.5%酸性铬兰K指示剂
2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.5μmol硬度） 2.5 EDTA镁盐溶液 2.6 5%氢氧化钠溶液 2.7 盐酸溶液（1+4）
3 测定：
3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。
注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
3.2 加1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬兰K指示剂。
4.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红 色转为蓝色即为终点。全过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。 4.4 另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。
水样硬度小于25μmol/L时应采用5ml微量滴定管。 5 计算
水样硬度X（μmol/L）按下式计算：
X(ab)T1000 V - 10 -
式中：a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml
b——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V——水样体积，ml
GB 12151-89 浊 度 的 测 定（福马肼浊度）
1 方法摘要
本标准以福马肼悬浊液作标准，采用分光光度法比较被测水样透过光和标准悬浊液透过光的强度进行定量。
水样带有颜色对测定发生干扰时，可采用0.15μm滤膜过滤器过滤，以此溶液为空白，消除干扰。
本标准适用于锅炉用水和冷却水的分析，浊度范围0～40FTU。 2 仪器
2.1 分光光度计（附100mm比色皿） 2.2 滤膜过滤器（滤膜孔径为0.15μm）
3 试剂
3.1 无浊水
3.2 福马肼浊度贮备标准液（400FTU） 3.3 硫酸联氨溶液 3.4 六次甲基四胺溶液
3.5 福马肼浊度标准液（100FTU）
4 测定方法
4.1 工作曲线的绘制
4.1.1 浊度为5～40FTU的工作曲线
按下表移取浊度贮备液注入一组100ml容量瓶中，用无浊水稀释至刻度，摇匀，放入100mm比色皿中，以无浊水作参比，在波长为600nm处测定透光度并绘制工作曲线。
浊度标准液配制表（5～40FTU） 表27 编号 取400FTU标准液体积（ml） 水样浊度（FTU） 透光度 0 0 0 1 1.25 5 2 2.5 10 3 3.75 15 4 20 5 25 6 7.5 30 7 10.0 40 5.0 6.25 4.1.2 浊度为0～5FTU的工作曲线 按下表移取浊度贮备液注入一组100ml容量瓶中，用无浊水稀释至刻度，摇匀，放入100mm比色皿中，以无浊水作参比，在波长为600nm处测定透光度并绘制工作曲线。
浊度标准液配制表（0～5FTU） 表28 编号 取100FTU标准液体积（ml）
0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 4.0 5.0 - 11 -
水样浊度（FTU） 透光度 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 4.0 5.0 4.3 水样的测定：
取充分摇匀的水样，直接注入比色皿中，用绘制工作曲线的相同条件测定透光度，从工作曲线上求其浊度。
对大于40FTU的水样，可取一定体积水样，用无浊水稀释后测定，或采用50～25mm比色皿测定。
6 分析结果的计算
水样稀释后测定，水样浊度X(FTU)按下式计算：
XaV2 V1式中：a——从标准曲线上查得的浊度，FTU V1——吸取水样体积，ml
V2——吸取水样，稀释后总体积，ml
GB/T 6913.4-93 磷酸盐的测定（磷钼黄比色法）
1 方法摘要
根据在酸性介质水样中的正磷酸盐与钒钼酸生成黄色的磷钒钼酸配合物，然后进行分光光度法测定。
2 仪器
2.1 分光光度计（附30mm比色皿） 2.2 磷酸根分析仪（0～20mg/L）
3 试剂
3.1 磷酸盐标准溶液（1mg/ml） 3.2 磷酸盐工作溶液（0.1mg/ml） 3.3 磷酸盐工作溶液（1mg/L） 3.4 磷酸盐工作溶液（10mg/L） 3.5 钼钒酸混合显色溶液 4 测定
第一法：工作曲线法 4.1 工作曲线绘制：
根据待测水样的磷酸盐含量范围，在一组125ml的小口试剂瓶中分别移入按下表添加有磷酸盐工作溶液（0.025mg/ml），并用除盐水定容于50ml的容量瓶，配制成50ml的磷酸盐的标准色阶。
在以上一组小口试剂瓶中各加入5ml偏钒酸铵混合显色溶液，摇匀，2min后，
- 12 -
在分光光度计上以试剂空白为参比，于波长420nm、光程为30mm的比色皿分别测定标准色阶的吸光值，并绘制工作曲线。
磷酸盐标准色阶配制表
（以V水样=50ml计算）表29 容量瓶编号 工作液体积（ml） 磷酸根浓度（mg/L） 吸光值 0 0 0 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 4.2 水样测定：
4.2.1 取水样50ml于125ml小口试剂瓶中，加入偏钒酸铵混合显色溶液5ml；
4.2.2 取除盐水50ml于125ml小口试剂瓶中，加入相同上述显色溶液为试剂空白；
2min后以试剂空白为参比，在与绘制工作曲线相同条件下测定吸光值，从工作曲线上查得水样磷酸根含量。
第二法：磷酸根分析仪 4.1 空白校准
在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在磷酸根分析仪中加入除盐水，待数值稳定后进行空白校正。 4.2 曲线校准
在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 4.1.1 取1mg/L的磷酸盐工作液100ml注入塑料杯中。 4.1.2 取10mg/L的磷酸盐工作液100ml注入塑料杯中。
分别加入10ml钼钒酸显色液，混匀后放置3min，然后按仪器提示进行曲线校准。 4.3 水样的测定
取水样50ml注入塑料杯中，加入钼钒酸显色液5ml，混匀后放置3min后测定。
GB/T 12150-89 二氧化硅的测定（硅钼蓝比色法）
1 方法摘要
在PH为1.1～1.3的条件下，水中的可溶硅与钼酸铵生成黄色的硅钼络合物，用1-氨基-2-萘酚-3-磺酸（简称1-2-4酸）还原剂把硅钼络合物还原成硅钼蓝，用分光光度法或用硅酸根分析仪测定其含量。
本法的灵敏度为2μg/L，仪器的基本误差为满刻度50μg/L的±5%，即为2.5μg/L。
二氧化硅的测定（硅钼蓝比色法）按含量分成二种方式进行。
第一法：适用于化学除盐水、锅炉给水、蒸汽、凝结水等微量级硅的测定。 第二法：适用于锅炉炉水等常量级硅的测定。
第三法：适用于化学除盐水、锅炉给水、蒸汽、凝结水等微量级硅的测定。
2 试剂
2.1 硫酸钼酸铵溶液
- 13 -
2.2 10%酒石酸溶液
2.3 1-2-4酸还原剂（1-氨基-2-萘酚-3-磺酸） 2.4 二氧化硅标准溶液（0.1mg/ml）
由0.1mg/ml二氧化硅标准溶液用无硅水稀释成以下两种不同溶度的工作溶液。 第一法用工作溶液（0.025mg/ml）将标准溶液稀释4倍。 第二法用工作溶液（1.0μg/ml）将标准溶液稀释100倍。 第三法用工作溶液（10μg/L和100μg/L）
3 仪器配置
3.1 分光光度计，附光程长100mm的比色皿（供微量级分析用） 3.2 分光光度计，附光程长30mm的比色皿 （供常量级分析用） 3.3 硅酸根分析仪（0～200μg/L）
硅酸根分析仪是为了测定硅而专门设计的光电比色计。为提高仪器的灵敏度和准确度，采取特制长比色皿（光程长为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。
4 测定
第一法：二氧化硅含量为0.1～4.5mg/L锅炉炉水等常量级的测定 4.1 工作曲线的绘制：
按下表所列准确添加二氧化硅工作液（0.025mg/ml）与25ml的容量瓶中，用二级除盐水（本底二氧化硅约10μg/L）稀释至刻度后移入聚乙烯试杯中，继续用此容量瓶量入二级除盐水25ml。如下表配制成一组不同浓度的色阶。
二氧化硅色阶配制表
（以V样=25ml原始水样计算）表30 工作液添加体积（ml） 二氧化硅浓度（mg/L） 吸光值 在每一个上述色阶试杯中分别加入硫酸钼酸铵溶液3ml，摇匀（液位不宜摇得太高），待5min后加入10%酒石酸溶液2ml，充分摇匀（液位宜摇得高于前次，目的在于防止杯壁上存在磷钼黄未与酒石酸接触而干扰以后发色），1min后加入1-2-4酸溶液2ml，摇匀，等待8min。
然后在分光光度计以二级除盐水为参比，于波长600nm、30mm比色皿下测得吸光值，不扣除空白直接根据0.5～4.5 mg/L的实测吸光值绘制工作曲线。 4.2 水样的测定
量取炉水水样于25ml容量瓶中，移入试杯，再量入二级除盐水25ml于同一试杯中，然后按回执工作曲线的发色步骤进行发色，在分光光度计上，于波长600nm、30mm比色皿下测得水样的吸光值。查工作曲线即得炉水二氧化硅的含量。
第二法：二氧化硅含量100μg/L的水、汽等微量测定 4.1 工作曲线的绘制：
按下表所列准确添加二氧化硅工作液（1μg/ml）与50ml的容量瓶中，用无硅水稀释至刻度，加塞摇匀后，移入聚乙烯试杯中。双份空白D1则仅量入50ml硅水，如下表配制成一组不同浓度的色阶。
二氧化硅色阶配制表
- 14 -
（以V样=50ml原始水样计算）表31 工作液添加体积（ml） 二氧化硅浓度（mg/L） 吸光值 0 0 0.50 10 1.50 30 2.50 50 3.50 70 5.00 100 空白D1 空白D2 在每一个上述色阶试杯中分别加入硫酸钼酸铵溶液3ml，摇匀（液位不宜摇得太高），待5min后加入10%酒石酸溶液2ml，充分摇匀（液位宜摇得高于前次，目的在于防止杯壁上存在磷钼黄未与酒石酸接触而干扰以后发色），1min后加入1-2-4酸溶液2ml，摇匀，等待8min。
然后在分光光度计以二级除盐水为参比，于波长600nm、30mm比色皿下测得吸光值，不扣除空白直接根据0.5～4.5 mg/L的实测吸光值绘制工作曲线。 4.2 水样的测定
量取炉水水样于25ml容量瓶中，移入试杯，再量入二级除盐水25ml于同一试杯中，然后按回执工作曲线的发色步骤进行发色，在分光光度计上，于波长600nm、30mm比色皿下测得水样的吸光值。查工作曲线即得炉水二氧化硅的含量。
第三法：硅酸根分析仪（0～200μg/L） 4.1 空白校准
在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在硅酸根分析仪中加入除盐水，待数值稳定后进行空白校正。 4.2 曲线校准 4.2.1 零点校准
倒加药溶液：取高纯水100ml注入塑料杯中，分别加入1-2-4酸溶液2ml，10%酒石酸溶液2ml，硫酸钼酸铵溶液3ml，摇匀。
在硅酸根分析仪中加入倒加药溶液，待数值稳定后进行零点校正。 4.2.2 曲线校准
在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 4.2.2.1 取10μg/L的二氧化硅工作液100ml注入塑料杯中。 4.2.2.2 取100μg/L的二氧化硅工作液100ml注入塑料杯中。
分别加入硫酸钼酸铵溶液3ml，摇匀，待5min，加入10%酒石酸溶液2ml，充分摇匀，1min后加入1-2-4酸溶液2ml，摇匀，等待8min。
按仪器提示进行曲线校准。 4.3 水样的测定
取水样100ml注入塑料杯中，加入硫酸钼酸铵溶液3ml，摇匀，待5min，加入10%酒石酸溶液2ml，充分摇匀，1min后加入1-2-4酸溶液2ml，摇匀，等待8min后测定。
GB/T 14427-93 铁 的 测 定（邻菲啰啉分光光度法）
1 方法摘要
水样先用酸煮沸，使各种状态的铁完全溶解成离子态，然后将高铁用盐酸羟胺还
- 15 -
原成亚铁，在PH4～5的条件下，亚铁与邻菲啰啉生成浅红色络合物，此络合物的最大吸收波长为510nm。
本方法测定范围为5～200μg/L.
大量的磷酸盐存在对测定产生干扰，可加柠檬酸盐和对苯二酚加以消除。 用溶剂萃取法可消除所有金属离子或可能络合铁的阴离子所造成的干扰。 2 仪器
分光光度计（附100mm比色皿） 3 试剂
3.1 10%盐酸羟胺溶液 3.2 0.1%邻菲啰啉溶液 3.3 乙酸-乙酸铵缓冲溶液 3.4 铁标准溶液（0.1mg/ml） 3.5 铁工作溶液（1μg/L） 3.6 优级纯浓盐酸：比重1.19 3.7 分析纯浓氨水：比重0.90 3.8 刚果红试纸（4mm×4mm）
4 测定
4.1 工作曲线的绘制：
按下表取一系列铁工作溶液，分别以无硅水定容于50ml容量瓶中后，移入125ml锥形瓶中。
色阶配制表
（以V水样=50ml计算）表32 容量瓶编号 工作液体积（ml） 水样含铁量（μg/L） 吸光值 0 0 0 1 5 2 10 3 20 4 40 5 80 6 120 7 160 8 200 0.25 0.50 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.0 各加入1ml浓盐酸，加热浓缩至体积小于25ml，冷却至３０℃许，加入１ml盐酸羟胺溶液，摇匀，置５分钟，加入５ml邻菲啰啉溶液，摇匀后在每个锥形瓶中各加入一小块刚果红试纸，滴加氨水调节ＰＨ至3.8～4.1（试纸恰由蓝色转变为紫色），然后各加入5ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液，摇匀后分别移入50ml容量瓶中，用无硅水定容至刻度，再移回于各自的锥形瓶中，摇匀后在分光光度计上于波长510nm、100mm比色皿在无硅水做参比下测定吸光值。
将每一相当铁含量色阶的测得吸光值减去空白的吸光值后，绘制工作曲线。
4.2 水样的测定：
4.2.1 量取按规定方法酸化后收集的50ml水样于125ml锥形瓶中，加入1ml浓盐酸，然后按绘制工作曲线的同样步骤进行浓缩、显色及测定吸光值。
4.2.2 另量取50ml无硅水两份分别移入125ml锥形瓶中，作单、双倍试剂的空白试验，以相同步骤分别测得吸光值。
- 16 -
试剂吸光值＝双倍试剂－单倍试剂
4.2.3 测得水样吸光值减去试剂吸光值后，查工作曲线即得水样中的含铁量。
铜 的 测 定 SS-8-1-84 （双环己酮草酰二腙分光光度法）
1 方法摘要
在碱性溶液中，二价铜离子与双环己酮草酰二腙形成天蓝色络合物。此络合物的最大吸收波长为600nm。
本法适用于测定锅炉给水、凝结水、蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水中的铜含量。
本方法测定范围：用751型分光光度计，100mm比色皿时，为2～200μg/L。 2 仪器
分光光度计（附100mm比色皿） 3 试剂
3.1 双环己酮草酰二腙溶液 3.2 硼砂缓冲溶液
3.3 10%柠檬酸三铵溶液 3.4 0.005%中性红指示剂 3.5 氢氧化钠溶液（2mol/L） 3.6 优级纯浓盐酸：比重1.19 3.7 铜标准溶液（0.1mg/ml） 3.8 铜工作溶液（1μg/mL）
4 测定
4.1 工作曲线的绘制：
按下表取一系列铜工作溶液分别移入100ml容量瓶中，并以无硅水稀释至刻度，摇匀。
铜标准色阶溶液配制表
（以V水样=100ml计算）表33 编号 工作液体积（ml） 水样含铜量（μg/L） 吸光值 0 0 空白 1 5 2 10 3 20 4 30 5 40 6 50 7 10 8 15 9 20 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 100 150 200 将上述配制的一系列铜标准色阶溶液分别移入编号相同的一组200ml锥形瓶中，各加入1ml浓盐酸，加热浓缩至体积略小于50ml，冷却后移入50ml容量瓶中，用无硅水稀释至刻度，再移回于原锥形瓶中，加入10ml 10%柠檬酸三铵溶液，摇匀，加中性红指示剂一滴（或0.05ml，剂量差异避免过大），用2N氢氧化钠溶液调至由红色变为橙色。加入硼砂缓冲溶液10ml，摇匀后加入1ml双环己酮草酰二腙溶液，摇
- 17 -
匀后在751型分光光度计于波长625nm，100mm比色皿和无硅水作参比下，分别测定吸光值。
将每一相当铜含量色阶的测得吸光值减去空白的吸光值后，绘制工作曲线。
4.2 水样的测定：
4.2.1 量取按规定方法采集的酸化水样100ml 于200ml锥形瓶中，加入1ml浓盐酸，加热浓缩至体积略小于50ml，冷却后移入50ml容量瓶，然后按绘制工作曲线的同样步骤加入各试剂进行显色，在相同条件下测定吸光值。
4.2.2 同时量取100ml无硅水分别移入200ml锥形瓶中，作试剂的空白试验，以相同步骤分别测得吸光值。
4.2.3 测得水样吸光值减去试剂吸光值后，查工作曲线即得水样中的含铜量。
GB/T 6906-86 联 氨 的 测 定（比色法）
1 方法摘要
在酸性条件下，联氨与对二甲基苯甲醛反应生成黄色的偶氮化合物。在测定范围内黄色的深度与联氨的含量成一定比例，符合朗伯—比尔定律。偶氮化合物的最大吸收波长为454nm。
联氨在碱性条件下容易氧化，浑浊的水样及有色素的水样对测定有干扰。 2 仪器
2.1 联氨分析仪（0～200μg/L） 2.2 751型分光光度计 2.3 100mm比色皿
3 试剂
3.1 对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液 3.2 联氨标准溶液（0.1mg/ml） 3.3 联氨工作溶液（1μg/ml） 3.4 联氨工作溶液（10μg/L） 3.5 联氨工作溶液（100μg/L）
4 测定
第一法：工作曲线法 4.1 工作曲线绘制：
按下表取一组联氨工作溶液分别以无硅水定容于50ml容量瓶，转移于100ml锥形瓶中。在上述锥形瓶中准确加入5ml对二氨基苯甲醛-硫酸溶液，混匀后放置3min，在分光光度计上波长455nm、100cm比色皿，以无硅水参比测定吸光值。
在每一色阶的吸光值减去空白试验的吸光值后绘制工作曲线。
色阶配制表
（以V水样=50ml计算）表34
- 18 -
比色管编号 工作溶液体积（ml） 联氨浓度 （μg/L） 吸光值 0 0 0 1 0.25 5 2 0.5 10 3 1.0 20 4 2.0 40 5 3.0 60 6 4.0 80 7 5.0 100 4.2 水样的测定：
取水样50ml于锥形瓶中，另一个锥形瓶中则量入无硅水50ml，然后同绘制工作曲线相同的步骤、条件显色后，测定吸光值。
水样的吸光值减去试剂空白值后查工作曲线即得水中联氨含量。
第二法：联氨分析仪（0～200μg/L） 4.1 空白校准
在每次测定之前都要做一次空白校准，以提高测定结果的精度。 在联氨分析仪中加入除盐水，待数值稳定后进行空白校正。 4.2 曲线校准 4.2.1 零点校准
取高纯水100ml注入塑料杯中，准确加入10ml对二氨基苯甲醛-硫酸溶液，混匀后放置3min，待数值稳定后进行零点校正。 4.2.2 曲线校准
在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行仪器的曲线校准。 4.2.2.1 取10μg/L的二氧化硅工作液100ml注入塑料杯中。 4.2.2.2 取100μg/L的二氧化硅工作液100ml注入塑料杯中。
准确加入10ml对二氨基苯甲醛-硫酸溶液，混匀后放置3min。按仪器提示进行曲线校准。
4.3 水样的测定
取水样50ml注入塑料杯中准确加入5ml对二氨基苯甲醛-硫酸溶液，混匀后放置3min后测定。
余 氯 的 测 定 GB/T 14424-93 （邻联甲苯胺目视比色法）
1 方法摘要
水样中余氯与邻联甲苯胺作用，生成黄色（或桔黄色）的二盐酸醌式邻联甲苯胺。 根据颜色的深浅与标准色阶比较，测出水样中余氯含量。用亚硝酸钠溶液处理，可区分别开总余氯、游离性余氯与化合性余氯。EDTMP在10mg/L一下不影响测定。水样中Fe3+少于0.3mg/L，NO2-少于0.3mg/L不影响测定。
本标准规定了原水、冷却水中总余氯的测定方法。
本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性余氯分析，测定范围为0.10～1.00mg/L。
2 试剂
2.1 邻联甲苯胺溶液
2.2 磷酸盐缓冲贮备液（0.5mol/L） 2.3 磷酸盐缓冲工作液（0.1mol/L）
- 19 -
2.4 重铬酸钾-铬酸钾溶液 2.5 亚砷酸钠溶液
2.6 永久性剩余氯标准色溶液（1.0～10.0ml）
3 仪器
具塞比色管一套：100ml
4 测定方法
4.1余氯标准色阶的配制
按表25所示的比例分别准确移取重铬酸钾-铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于100ml具塞比色管中，混匀。
表35 余氯浓度 /mg/L 重铬酸钾-铬酸钾溶液 /ml 磷酸盐缓冲工作液（PH6.5）/ml 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 99.0 98.0 97.0 96.0 95.0 94.0 93.0 92.0 91.0 90.0 注：余氯标准比色溶液保存在暗处，当产生沉淀时就不能使用。
4.2 水样的测定
4.2.1 取三只10ml比色管，在第一只比色管中准确加入5ml邻联甲苯胺溶液，并加适量的试样1)（含1mg一下余氯）Vml，再用Ⅲ级试剂水稀释至刻度，迅速混合，在暗处放置5min，与余氯余氯标准色阶进行比较，记下结果a。
注：1)试样为碱性时，加盐酸（1+1），用PH计把PH调到约7。另外显色时溶液的PH常在1.3以下。
4.2.2在第二只比色管中准确加入5ml邻联甲苯胺溶液，并加入与4.2.1的操作相同量的试样，迅速密闭混合，在5s内加1ml亚砷酸钠溶液混合，再用Ⅲ级试剂水稀释至刻度，混合。与余氯余氯标准色阶进行比较，记下结果b。 4.2.3 吸取1ml亚砷酸钠溶液于第三只比色管中，加入与4.2.1的操作相同量的试样混合，然后再加入5ml邻联甲苯胺溶液，用Ⅲ级试剂水稀释至刻度，混合。在5s内与余氯标准色阶进行比较，记下结果c1。
继续在暗处放5min后，与余氯标准色阶进行比较，记下结果c2。
注：①当不进行空白试验时，若含铁量在0.3mg/L以上，NO2>0.3mg/L，锰含量在0.01mg/L以上干扰测定。每100ml试样加3ml1%1,2-环已烷二胺四乙酸溶液可消除铁及锰的干扰。
②使用市场上销售的余氯测定器时，要事先和余氯标准比色液进行比较，确认无误后再使用。
-
5 分析结果的计算
1000 V1000 游离性余氯（mg/L）=(bc1)
V 化合性余氯（mg/L）=总余氯-游离性余氯
式中：a ——总余氯与干扰物质混合5min后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；
总 余 氯（mg/L）=(ac2) - 20 -
b ——游离性余氯与干扰物质混合5min后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；
c1——干扰物质混合5s后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）； c2——干扰物质混合5min后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）； V ——试样的体积，ml。
SS-18-1-84 化学耗氧量的测定（重铬酸钾法）
1 方法摘要
在本法的氧化条件下，大部分有机物（80%以上）分解，但芳香烃、环式氮化合物等几乎不分解。同时，亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物质及一部分氯离子也会被氧化。加入共存氯离子等当量以上的硫酸高汞和硫酸银就能消除干扰。
2 仪器
回流装置（具有250ml回流瓶） 3 试剂
3.1 硫酸银-硫酸溶液
3.2 邻菲罗啉-亚铁溶液（试亚铁灵指示剂） 3.3 重铬酸钾标准溶液 3.4 硫酸亚铁铵标准溶液
4 测定方法
4.1 在250ml回流瓶中，预先加入0.4g硫酸高汞，取20ml水样混合。
4.2 加入10ml重铬酸钾标准溶液，然后加30ml硫酸银-硫酸溶液。注意边加边搅拌，为了防止爆沸，应加入几粒玻璃球。 1）装上回流冷凝器，加热2h。
2）冷却后，用10ml二次蒸馏水洗涤冷却器，洗液流入回流瓶，加水使总体积约为140ml。冷却至室温。
3）加2～3滴邻菲罗啉-亚铁指示剂，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁溶液滴定，溶液从蓝绿便为红棕色即为终点。
另取20ml二次蒸馏水进行空白试验。
水样重铬酸钾耗氧量（COD）Cr的数量（mg/L）按下式计算：
CODCr(ba)0.21000 V式中：a——滴定水样时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml b——空白试验消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml V——水样体积，ml
0.2——1ml重铬酸钾标准溶液相当于氧的毫克数（0.025×8=0.2）
- 21 -
SS-18-2-84 化学耗氧量的测定（高锰酸钾法）
1 方法摘要
化学耗氧量（或称COD）是指天然水中可被重铬酸钾或高锰酸钾氧化的有机物含量。在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有较高的氧化电位，因此它能将水溶液中某些有机物氧化，并以化学耗氧量（或高锰酸钾的消耗量）来表示，以比较水中有机物总含量的大小。
高锰酸钾测化学耗氧量有两种方法：第一法适用于氯离子含量小于100mg/L的水样；第二法适用于氯离子含量大于100mg/L的水样。
2 仪器
a) 250ml锥形瓶 b) 水浴锅
3 试剂
3.1 高锰酸钾标准溶液[1/5KMnO4 = 0.01mol/L] 3.2 草酸钾标准溶液 [1/2H2C2O4 = 0.01mol/L] 3.3 硫酸溶液（1+3）
3.4 10%氢氧化钠溶液（m/v）
4 测定方法
第一法：在酸性溶液中测定耗氧量（Cl-<100mg/L）：
4.1.1 取适量水样注入250ml锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100ml。 4.1.2 加入10ml硫酸溶液（1+3），摇匀。
4.1.3 用滴定管精确加入10ml高锰酸钾标准溶液，在沸腾水浴锅内加热30min（水浴锅的水位一定要超过水样液面）。
4.1.4 迅速加入10.00ml草酸标准溶液，此时溶液应退色。
4.1.5 继续用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色并经1min不消失为止。记录高锰酸钾标准溶液的二次总消耗量a1.
4.1.6 另取100ml蒸馏水与水样同时进行空白试验。记录空白试验时高锰酸钾标准溶液的二次总消耗量a2。
水样中高锰酸钾化学耗氧量(COD)Mn的数值（mg/L）按下式计算：
CODMnc1a1c2b）8（（c1a2c2b）1000
Vc（80001a1a2）
V =
式中：a2——空白试验所消耗的高锰酸钾标准溶液的体积，ml
c1、c2——分别为高锰酸钾标准溶液、草酸标准溶液的浓度，mol/L
a1、b ——分别为测定水样所消耗的高锰酸钾标准溶液、草酸标准溶液的体积，ml 8 ——氧（1/4O2）的摩尔质量，g/mol V ——水样的体积，ml
- 22 -
第二法： 在碱性溶液中测定耗氧量（Cl->100mg/L）
4.2.1 取适量水样注入250ml锥形瓶中，用蒸馏水稀释至100ml。
4.2.2 加入2ml10%氢氧化钠溶液和10ml高锰酸钾标准溶液，在沸腾水浴锅内加热30min（水浴锅的水位一定要超过水样液面）。
4.2.3 迅速加入10ml硫酸溶液（1+3）和10.00ml草酸标准溶液，此时溶液应退色。 4.2.4 继续用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色并经1min不消失为止。记录高锰酸钾标准溶液的二次总消耗量a1。
4.2.5 另取100ml蒸馏水与水样同时进行空白试验。记录空白试验时高锰酸钾标准溶液的二次总消耗量a2。
水样高锰酸钾化学耗氧量(COD)Mn的计算同第一法。
溶 解 氧 的 测 定 SS-12-2-84 （靛蓝二磺酸钠葡萄糖比色法）
1 方法摘要
在PH为12.5左右时，靛蓝二磺酸钠被葡萄糖还原成浅黄色还原物，当其与水中溶解氧相遇时，即与溶解氧反应产生红色半靛醌中间产物。此中间产物在有溶解氧的情况下，还会继续被氧化成蓝色的靛蓝二磺酸钠。其反应为：
在高碱性的情况下，还原型靛蓝二磺酸钠在氧化过程中会出现红色半靛醌中间产物，因此就大大提高了在溶解氧测定过程中各色阶的变化范围，更有利于目视比色的测定。其色泽的变化范围为浅绿黄色、黄色、桔红色、红色、绛红色、紫色、蓝色，最后为蓝绿色。
由于有副反应，因此在中间阶段的变色范围内，根据在测试过程中的条件的不同（例如试剂的批号、分析时的水温以及水样中杂志等因素），会出现所发生的色泽与标准色阶不甚匹配的现象。本法的测定范围为0～100μg/l，假色标准可扩大至160μg/l。其中以2～20μg/l以及50～100μg/l区间为最灵敏。
2 仪器
2.1 25ml滴定管 2.2 专用溶氧瓶 2.3 取样桶
3 试剂
3.1 靛蓝二磺酸钠贮备液 3.2 葡萄糖贮备液 3.3 氢氧化钾溶液
3.4 靛蓝二磺酸钠葡萄糖溶液 3.5 红色标准液 3.6 黄色标准液 3.7 蓝色标准液
4 测定方法
4.1 标准色阶的配制
- 23 -
取一组250ml专用溶氧瓶，每瓶中加入1.0ml浓盐酸，分别按表26加入个假色标准液，然后用蒸馏水装满，充分摇匀，并用蜡密封。此标准液如贮存在暗处，可用1个月。
4.2 水样的测定
4.2.1 取样桶和溶解氧瓶应预先洗干净，然后将溶解氧瓶放在取样桶内，将取样管（厚壁胶管）插入溶解氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于3min。水样流量约为500～600ml/min，其温度不超过35℃，最好能比环境温度低1～3℃。 4.2.2 用1只250ml专用溶氧瓶取样，然后迅速加入1.0ml靛蓝二磺酸钠葡萄糖工作溶液，立即塞紧瓶塞，在水下混匀，放置1～2min，立即在自然光或日光灯下，以白色为背景同标准色阶进行比较。
标准色阶的配制 表36 瓶号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 溶解氧含量 μg/L 0 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 100 配制溶液的加入体积，ml 黄色溶液 26.25 15.00 9.40 7.50 4.20 3.00 2.60 2.20 1.80 1.20 0.80 0.40 0.20 0.00 红色溶液 0.56 3.75 4.70 7.05 9.60 10.80 11.20 11.40 11.80 13.60 16.60 19.80 22.00 22.40 蓝色溶液 ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ 1.00 1.60 6.00 12.60 16.40 20.00 34.00 黄带绿色 微绿黄色 橙黄色 橙黄带红色 粉红色 桔红色 红色 绛红色 绛红色 绛红微紫 红紫色 浅红紫色 紫色 深紫色 溶液颜色
- 24 -
附录1：实验室分析用高纯水的制备
热力发电厂中分析用的高纯水主要是指无钠水和无硅水两种。通常高纯水中的杂质含量大致如下：
Na<1μg/L Fe<5μg/L SiO2<5μg/L Cu 接近零
本实验室应用HUMAN系统UP超纯水系列。
1 UP超纯水系列高纯水制备流程示意图
UP超纯水系列高纯水制备流程示意图为： 除盐水HUMAN超纯水包 预滤器电导率仪 超纯水 HUMANHUMAN其中HUMAN超纯水包由A/C过滤器和离子过滤器两部分组成。
2 UP超纯水系列
UP超纯水系列通过过滤可完全去除除盐水或蒸馏水中残留的杂质。其出水电阻率值小于18.3MΩ·cm（0.0546μS/cm）。
水源：去离子水或蒸馏水
水质：18.3～10.0MΩ·cm（0.0546～0.20μS/cm）
3 UP超纯水系列过滤器的更换 3.1 预过滤器：
—预过滤器变成和色时必须更换 —约每隔20～50天更换一次 3.2 A/C过滤器：
—约每隔90天更换一次 3.3 超纯水包：
—Exchange UP Pack（更换超纯水包）警告灯闪烁
Exchange UP Pack 更换超纯水包 —LCD液晶显示 —约每隔12～18个月更换一次
Ddfault Value:①1st Alert MSG:13 MΩ·cm ②2nd Alert MSG:10 MΩ·cm - 25 - 系统设定值：第一次警告: 13 MΩ·cm
第一次警告: 10 MΩ·cm
3.4 0.22μm最终过滤器（选购）：
—约每隔5～8个月更换一次
附录2：不同浓度NH3与PH关系表（25℃） 表37 氨NH3 /mg·L PH 温度/℃ 0 10 20 30 40 50 0 -12 9.67 1 2 3 9.76 3 4 9.82 4 5 9.87 5 10 10.02 6 7 15 10.13 8 20 10.17 9 附录3：碱性水PH与温度关系修正表（t=24℃） 表38 +0.95 +0.90 +0.86 +0.82 +0.78 +0.74 +0.70 +0.66 +0.62 +0.57 +0.53 +0.50 +0.46 +0.43 +0.38 +0.35 +0.31 +0.28 +0.24 +0.20 +0.17 0.13+ +0.08 +0.04 0.00 -0.03 -0.06 -0.08 -0.11 -0.14 -0.17 -0.20 -0.23 -0.26 -0.29 -0.32 -0.35 -0.38 -0.41 -0.44 -0.47 -0.50 -0.53 -0.56 -0.58 -0.61 -0.64 -0.66 -0.69 -0.72 -0.74 -0.77 -0.79 -0.81 -0.84 -0.86 -0.89 -0.91 -0.94 -0.96 附录4：酚酞碱度与PH的计算关系（t=24℃） 表39 NaOH浓度/mmol/L PH NaOH浓度/mmol/L PH NaOH浓度/mmol/L PH NaOH浓度/mmol/L PH 0.010 0.011 0.012 0.013 0.014 0.015 0.016 0.017 0.018 0.019 0.020 0.021 0.022 0.023 0.024 0.025 0.026 0.027 0.028 0.029 0.030 0.031 0.032
9.000 9.040 9.080 9.104 9.145 9.175 9.203 9.230 9.255 9.278 9.300 9.320 9.343 9.362 9.380 9.400 9.415 9.430 9.447 9.462 9.475 9.490 9.505 0.036 0.037 0.038 0.039 0.040 0.041 0.042 0.043 0.044 0.045 0.046 0.047 0.048 0.049 0.050 0.051 0.052 0.053 0.054 0.055 0.056 0.057 0.058 9.556 9.568 9.580 9.590 9.600 9.614 9.622 9.634 9.644 9.654 9.662 9.672 9.680 9.690 9.700 9.708 9.716 9.724 9.734 9.740 9.748 9.756 9.763 - 26 -
0.062 0.063 0.064 0.065 0.066 0.067 0.068 0.069 0.070 0.071 0.072 0.073 0.074 0.075 0.076 0.077 0.078 0.079 0.080 0.081 0.082 0.083 0.084 9.792 9.800 9.806 9.813 9.818 9.826 9.832 9.838 9.845 9.850 9.856 9.863 9.870 9.875 9.880 9.886 9.891 9.898 9.904 9.907 9.914 9.918 9.924 0.088 0.089 0.090 0.091 0.092 0.093 0.094 0.095 0.096 0.097 0.098 0.099 0.100 0.110 0.120 0.130 0.140 0.150 0.160 0.170 0.180 0.190 0.200 9.945 9.950 9.953 9.958 9.964 9.967 9.973 9.976 9.982 9.986 9.990 9.995 10.00 10.04 10.08 10.104 10.145 10.175 10.203 10.230 10.255 10.278 10.300 0.033 0.034 0.035 9.518 9.530 9.545 0.059 0.060 0.061 9.770 9.778 9.785 0.085 0.086 0.087 9.929 9.935 9.939 0.300 0.400 0.500 10.475 10.600 10.700 附录5：酸碱不同浓度与PH关系表 表40 盐酸 PH 氢氧化钠 PH 1.0N 0.1 水 7 盐酸 0.1N 0.01N 0.001N 0.0001N 0.00001N 0.000001N 水 PH 1.1 2 3 4 5 6 7 氢氧化钠 0.000001N 0.00001N 0.0001N 0.001N 0.01N 0.1N 1.0N PH 8 9 10 11 12 13 14 附录6：常用PH指示剂变色范围 表41 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 溴酚兰 刚果红 甲基橙 2.5-二硝基酚（r） 甲基红 混合指示剂（甲基红-亚甲基蓝） 溴甲酚紫 酚红 酚酞 百里香酚蓝（麝香草酚蓝） 邻甲酚酞 指示剂名称 起始情况 色泽 黄色 蓝色 红色 无色 红色 翠绿 黄色 黄色 无色 黄色 无色 PH 3.0 3.0 3.0 4.0 4.2 ～ 5.2 6.8 7.4 8.0 8.2 终点情况 色泽 蓝色 红色 黄色 黄色 黄色 紫红 紫色 红色 红色 蓝色 红色 PH 4.6 5.2 4.4 5.8 6.2 5.0 6.8 8.4 10.0 9.6 10.4 附录7：硬度和碱度的关系表 表42 硬度与碱度 关 系 硬度>碱度 硬度=碱度 硬度<碱度 水中硬度与碱度的含量 总硬度 暂硬+永硬 暂硬 暂硬 总碱度 暂硬 暂硬 暂硬+负硬 暂硬 总碱 总硬=总碱 总硬=总碱-负硬 永硬 0 0 负硬 0 0 总碱-总硬 附录8：各种碱度的相互关系表 表43 水中各种碱度的含量 M和P之间的关系 OH- CO32- HCO3- P = M M 0 0 M > 2P 0 2P M-2P - 27 -
M < 2P M = 2P P = 0 2P-M 0 0 2(M-P) M 0 0 0 M 注：P——用酚酞作指示剂所用取得H2SO4溶液的毫升数（一般为0.1mol/L（1/2 H2SO4）） M——在酚酞作指示剂滴定后，继续用甲基橙作指示剂时，所用去的H2SO4溶液的总毫升数（一般为0.1mol/L（1/2 H2SO4））
第三部分 化学试剂配制规程
1 总则
本标准适用于锅炉用水和冷却水分析。
1.1 试验标准
本规程主要依据于《锅炉用水和冷却水分析方法》国家标准（以下称《标准》），对于试验方法中计量单位，全部采用法定计量单位。具体如下： （1）当量及其单位改成物质的量及其单位。
（2）方法中使用的物质的量浓度，凡其后未用括号注明基本单元的，即表示以该物 质的分子作为基本单元。如：0.1mol/L硫酸溶液——基本单元为硫酸分子（H2SO4），相当于从前的0.2N的当量硫酸。
（3）凡是在括号中注明基本单元的，则物质的量浓度的基本单元即括号中所示，如： c(1/2H2SO4)=0.05mol/L——基本单元为硫酸分子（H2SO4）的1/2，相当于从前的0.05N的当量浓度。
（4）硬度的基本单元为Ca2+、Mg2+,即YD=[ Ca2++Mg2+]。 （5）浊度的基本单位采用福马肼浊度。
1.2 试剂水
1.2.1 试剂水是指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。 1.2.2 根据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三类，如表11所示。
表44 试 剂 水 Ⅰ 级 Ⅱ 级 Ⅲ 级 质 量 要 求 DD(25℃)<0.2μs/cm DD(25℃)<1.0μs/cm DD(25℃)<3.0μs/cm 制 备 要 点 蒸馏水→阳、阴离子交换复床→阳、阴离子交换混合床 蒸馏水→阳、阴离子交换复床 蒸馏水→再次蒸馏
- 28 -
1.2.3 Ⅰ级试剂水供微量成分（μg/L）测定使用，Ⅱ、Ⅲ级试剂水供一般分析测定使用。标准中有特殊要求者不在此限。
1.2.4 化学分析常用试剂水质量指标： 表45 试 剂 水 除 盐 水 无 钠 水 无 硅 水 质 量 要 求 DD(25℃)<0.2μs/cm Na<1.0μg/L SiO2<1.0μg/L +制 备 要 点 RO出水→阳、阴离子交换复床→阳、阴离子交换混合床 除盐水→阳离子交换复床→阳离子交换复床 除盐水→阴离子交换复床→阴离子交换复床 2 化学试剂配制的一般要求
试剂的配制的正确与否，直接影响测定结果的正确性，因此对配制溶液应给予足够重视，并注意以下几点： 1. 药品纯度：
一般溶液的配制可采用分析纯或化学纯试剂。基准标准溶液则必须使用保证试剂或分析纯试剂。 2. 溶剂纯度：
根据不同要求采用不同质量的溶剂，如水、酒精等，通常实验室内使用的有以下几种不同质量的水。
（1）除盐水——经强酸阳离子交换树脂和强碱阴离子交换树脂处理后的水； （2）蒸馏水——用专门蒸馏器制备或汽轮机凝结水；
（3）混合床出水——除盐水再经强酸阳离子交换树脂和强碱阴离子交换树脂混 合床处理后的水或称二级除盐水；
（4）无钠水——钠离子（Na+）含量在1μg/L以下的水； （5）无硅水——硅酸根（SiO32-）含量在3μg/L以下的水。
3. 配制溶液时所用的器皿均应洗涤干净，最后以相应质量的纯水淋洗2～3次。 4. 在配制需经过标定的溶液时，不需要精确称取计算所得的理论重量，可用普通药用天平，称取较理论计算所得重量略大一些的该物质，以便于以后稀释至整数值。 5. 标准溶液应定期校正浓度（一般为2个月）标准硅酸根溶液英贮存于塑料瓶中，不可超过6个月。
6. 配制好的溶液应根据不同要求，贮存于不同颜色和规格的试剂瓶中，并在瓶上张贴标签，注明名称的浓度、配制日期和配制人姓名。
7. 新配制的标准溶液倒入试剂瓶以前，应先将瓶中废液弃去，洗净并以新液少许洗涤2～3次后，方可倒入。
8. 标准溶液配制后的标定应一式三份，然后取其平均值。
9. 配制酸溶液时，必须将酸慢慢地加入水中，尤其在配制硫酸时更须小心操作，绝对禁止将水加入浓硫酸。
10. 本过程中所涉及的百分浓度均为重∕容百分浓度。
3 各种浓度溶液的配制方法
3.1 百分浓度（%）表示的溶液配制
在一般药用天平称取某物质若干克，溶解于少量溶剂中，并稀释到100ml，
- 29 -
如某物质为液体时，应预先知道该物质的百分含量和比重再进行配制。
3.2 物质的量浓度溶液的配制
在普通药用天平上，用洗净并烘干的小烧杯称取药品，溶解，将溶解的上层清液小心地移入预先洗净的1000ml容量瓶中，然后用溶剂洗涤烧杯，一并移入容量瓶中，洗涤2～3次，以溶剂稀释至刻度，充分摇匀即可。
若称取基准物质配成溶液作为原始标准溶液，则不再作标定，但称量时，必须将结果精确至小数点后第四位。
如果某物质为液体时，可用干燥清洁的移液管吸取所需量的该物质移入容量瓶中，再稀释至刻度并摇匀，如移液管未经烘干，则应在移取前用此试剂洗涤移液管2～3次。
3.3 单位体积溶液中含溶质重量溶液的配制（1ml溶液中含1mg或0.1mg某物质）
首先计算配制一定体积该溶液所需溶质的质量，然后用药用天平称量，溶解于一定体积的溶剂中，然后再行标定。
3.4 配置物质的量浓度溶液或单位体积含若干溶质的溶液时，必须经过标定，求出其精确浓度，然后通过计算即可稀释之所需的数值。
例如：配制硫酸标准溶液[C(1/2H2SO4）=0.1mol/L] （1）配制
用移液管量取2.8ml浓硫酸（比重为1.84）,慢慢的滴入已盛蒸馏水的300ml洁净烧杯中，然后移入1000ml的容量瓶中，并用蒸馏水冲洗烧杯2～3次，混匀，冷却后用蒸馏水稀释至刻度。 （2）标定
称取0.2g（称取至0.1mg）基准无水碳酸钠（预先在270～300℃下烘1h，并在干燥器中冷却至室温），溶于50ml试剂水，加2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用待标定的硫酸溶液滴定至紫色，煮沸2～3min。冷却，继续滴定至紫色。同时做空白试验。按式（1）计算硫酸标准溶液的氢离子浓度：
CHm2000 （1）
(ab)106.0式中： CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L； m ——无水碳酸钠的质量，g；
a ——滴定碳酸钠消耗硫酸溶液的体积，ml； b ——滴定空白消耗硫酸溶液的体积，ml； 106.0 ——碳酸钠每摩尔质量，g/mol；
2000 ——1molNa2CO3相当于氢离子的mmol数；
若测定的CH+稍大于0.1，譬如说0.1049，则取此溶液Vml加试剂水V（0.1049/0.1-1）或0.049×Vml，即可制得0.1000mol/L氢离子的硫酸溶液。
4 化学试剂配制方法（标准规程汇编）
本汇编主要依据于《锅炉用水和冷却水分析方法》国家标准，并参考部分分析仪器的说明书。配制方法具体如下：
- 30 -
GB/T 6904.1-86 PH的测定（玻璃电极法）
1 PH4.00标准缓冲液
经115±5℃干燥过的优级纯邻苯二甲酸氢钾（KHC3H4O2）10.21g，以水溶解并定容到1L。此溶液放置几周后会发霉，加入少许微溶性酚或其化合物（如百里酚）作防霉剂即可防止此现象发生。 2 PH6.86标准缓冲液
分别准确称取3.55g经过120±10℃干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）及3.40g优级纯磷酸二氢钾（K2HPO4），以水溶解并定容到1L。配好的溶液应避免被大气中的CO2沾污。6周后应重新制备。 3. PH9.18标准缓冲液
准确称取3.81g优级纯硼砂（Na2B4O7·10H2O）,溶于无二氧化碳的Ⅱ级试剂水中并定容至1L，配好的溶液应尽可能地避免与大气接触以免被二氧化碳污染。4周应重新制备。
4 3.3N氯化钾溶液
经115±5℃干燥过的氯化钾122.991克，以水溶液并定容到500毫升的容量瓶中，贮于经干燥的试剂瓶中，加入约0.5克氯化银固体试剂，充分摇动数分钟，历数小时后即可使用。
GB/T 6908-86
1 1mol/L氯化钾标准溶液
称取105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准溶液）74.246g，用新制的Ⅱ级试剂水（20±2℃）溶液后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 2 0.1mol/L氯化钾标准溶液
称取105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准溶液）7.4365g，用新制的Ⅱ级试剂水（20±2℃）溶液后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 3 0.01 mol/L氯化钾标准溶液
称取105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准溶液）0.7440g，用新制的Ⅱ级试剂水（20±2℃）溶液后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 4 0.001 mol/L氯化钾标准溶液
于使用前准确吸取0.01mol/L氯化钾标准溶液100ml，移入1L容量瓶中，用制备的Ⅰ级试剂水（20±2℃）稀释至刻度，混匀。
以上氯化钾标准溶液应放入聚乙烯塑料瓶或硬制玻璃瓶中，密封保存。
电 导 率 的 测 定
GB/T 12155-89
PNa 的 测 定（动态法） - 31 -
1 氯化钠标准溶液
1.1 PNa2标准贮备液（10-2mol/L）
准确称取1.1690g经250～350℃烘干1～2h的基准试剂（或优级纯）氯化钠，溶于Ⅰ级试剂水中，然后移入1L的容量瓶中并稀释至刻度。贮存于聚乙烯塑料容器内。
-4
1.2 PNa4标准溶液（10mol/L）
取PNa2标准贮备液，用Ⅰ级试剂水稀释至100倍。 1.3 PNa5标准溶液（10-5mol/L）
取PNa4标准溶液，用Ⅰ级试剂水稀释至10倍。
所有标准溶液均应贮存于聚乙烯塑料容器中，严防受到污染。 2 碱化剂
SS-6-1-84 酸 度 的 测 定（容量法）
1 0.1%甲基橙指示剂
称取0.1g甲基橙溶解于1000ml的蒸馏水中。
2氢氧化钠标准溶液[ C(NaOH) =0.1mol/L ]
2.1 配制
取5ml氢氧化钠饱和溶液，注入1L不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，摇匀。
2.2 标定
2.2.1 以邻苯二甲酸氢钾作基准标定
称取0.6000g（准确至0.2mg）于105～110℃烘干至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，溶于50ml不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，加2滴1%的酚酞指示剂，用待标定的0.1mol/L氢氧化钠滴定至溶液所呈粉红色与标准色相同。同时作空白试验。
氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度（C）按下式表示：
cG
(a1a2)0.2042式中：G ——邻苯二甲酸氢钾的重量，g；
a1——滴定邻苯二甲酸氢钾所消耗氢氧化钠溶液的体积，ml； a2——空白试验所消耗氢氧化钠溶液的体积，ml
0.2042 ——邻苯二甲酸氢钾（KHC6H4O4）的摩尔质量，g/mol；
注：标准色的配制：量取80mlPH为8.5的缓冲溶液，加2滴1%的酚酞指示剂，摇匀。
2.2.2 用硫酸标准溶液标定[ C(1/2H2SO4) =0.1mol/L ]
取20.00ml0.1mol/L的硫酸标准溶液，加60ml不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水），加2滴1%的酚酞指示剂，用待标定的0.1mol/L氢氧化钠滴定至溶液
- 32 -
滴定。近终点时加热至80℃继续滴定至溶液呈粉红色。
氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度（C）按下式表示：
ca1b V式中：a1——硫酸标准溶液的体积，ml；
b ——硫酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L；
V ——滴定硫酸标准溶液所消耗氢氧化钠溶液的体积，ml； 3 氢氧化钠标准溶液[ C(NaOH) =0.05mol/L ]
由0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液稀释至2倍制得。
由0.1000mol/L氢氧化钠标准溶液配制的0.05mol/L的氢氧化钠标准溶液，其浓度可不标定，由计算得出。如需标定，可用相似浓度的硫酸标准溶液进行标定。
GB/T 14419-93 碱 度 的 测 定
1 1%酚酞指示剂（95%乙醇溶液）
称取1.0g酚酞溶解于100ml95%的酒精溶剂中，以0.02mol/L的氢氧化钠溶液中和至恰呈极微红色。 2 0.1%甲基橙指示剂
见酸度的测定（SS-6-1-84） 3 甲基红-亚甲基蓝指示剂
称取0.125g甲基红溶解于50ml95%的酒精溶剂中，另称取0.085g亚甲基蓝溶解于50ml95%的酒精溶剂中，然后将此两种溶液混匀。（均必须使研磨后溶解）
4 氢离子标准溶液[ C(1/2H2SO4)= 0.1mol/L]
4.1 0.1mol/L（1/2H2SO4）硫酸标准溶液 4.1.1 配制
用移液管量取2.8ml浓硫酸（比重为1.84）,慢慢的滴入已盛蒸馏水的300ml洁净烧杯中，然后移入1000ml的容量瓶中，并用蒸馏水冲洗烧杯2～3次，混匀，冷却后用蒸馏水稀释至刻度。 标定
称取0.2000g（称取至0.1mg）基准无水碳酸钠（预先在270～300℃下烘1h，并在干燥器中冷却至室温），溶于50ml试剂水，加2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用待标定的硫酸溶液滴定至紫色，煮沸2～3min。冷却，继续滴定至紫色。同时做空白试验。按式（1）计算硫酸标准溶液的氢离子浓度：
CHm2000 （1）
(ab)106.0式中： CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/L； m ——无水碳酸钠的质量，g；
a ——滴定碳酸钠消耗硫酸溶液的体积，ml； b ——滴定空白消耗硫酸溶液的体积，ml；
- 33 -
106.0 ——碳酸钠每摩尔质量，g/mol；
2000 ——1molNa2CO3相当于氢离子的mmol数；
若测定的CH+稍大于0.1，譬如说0.1049，则取此溶液Vml加试剂水V（0.1049/0.1-1）或0.049×Vml，即可制得0.1000mol/L氢离子的硫酸溶液。
4.2 0.05mol/L和0.01mol/L（1/2H2SO4）硫酸标准溶液
将0.1000mol/L（1/2H2SO4）硫酸标准溶液，分别用试剂水稀释至2倍和10倍，不必再标定。
GB/T 6905.1-86 氯 根 的 测 定（摩尔法）
1 1%酚酞指示剂（95%乙醇溶液）
见酸度的测定（SS-6-1-84） 2 10%铬酸钾指示剂
称取10g铬酸钾（K2CrO4）溶解于少量蒸馏水中并稀释至100ml。滴加硝酸银标准溶液至出现橙色，放置过夜，过滤后使用。 3 0.05mol/L（1/2H2SO4）硫酸溶液
用移液管量取1.4ml浓硫酸（比重为1.84）,慢慢的滴入已盛蒸馏水的300ml洁净烧杯中，然后移入1000ml的容量瓶中，并用蒸馏水冲洗烧杯2～3次，混匀，冷却后用蒸馏水稀释至刻度。 4 0.1mol/L氢氧化钠溶液
称取4g氢氧化钠，以经煮沸并冷却后的蒸馏水溶解于烧杯中，然后移入1000ml的容量瓶中，并用蒸馏水冲洗烧杯2～3次，混匀，用蒸馏水稀释至刻度。
5 硝酸银标准溶液[1.00mgAg+ /ml]
5.1 硝酸银标准溶液的配制
称取5g硝酸银溶于1000mlⅡ级试剂水中，储存于棕色瓶中。 5.2 硝酸银溶液的标定
准确称取1.649g优级纯氯化钠基准试剂（预先在500～600℃灼烧0.5h或105～110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温），溶于Ⅱ级试剂水并定容至1L。准确吸取此溶液（1ml含1mgCl-）10.00ml三份，分别置于250ml锥型瓶中，瓶下垫一块白色瓷板并置于滴定台的铁板上（亦可用白瓷的带柄蒸发皿代替锥形瓶），各加水稀释至100ml，并加2～3滴1%酚酞指示剂，若显红色，用0.05mol/L硫酸溶液中和至恰无色；若不显红色，则用0.1mol/L氢氧化钠中和至红色，然后以0.05mol/L硫酸溶液中和恰无色，再加1ml 10%铬酸钾指示剂，用硝酸银标准液（盛于棕色滴定管）滴至橙色为止，记下硝酸银标准液的消耗量。重复标定两次。三次平行试验结果的平均偏差应小于0.25%。另取100ml试剂水作空白试验（除不加氯化钠标准液外，其他手续同上），记下硝酸标准液的消耗量b，硝酸银标准液的滴定度T（mgCl-/ml）按式（1）计算：
10T (1)
cb
- 34 -
式中： c——标定中硝酸银标准消耗量，ml；
b——空白实验中硝酸银标准液消耗量，ml；
10——10ml氯化钠标准液（1ml含1mgCl-）中氯离子的含量，mg；
最后调整硝酸银溶液浓度，使其成为1ml相当于1.00mgCl-的标准溶液；
GB/T 6909.1-86
硬 度 的 测 定 高硬度 1 钙标准溶液（0.01mmolCa2+/ml）：标定EDTA标准溶液
称取经110℃烘1h的基准碳酸钙（CaCO3）1.0009g溶于15ml盐酸溶液（1+4）中，以Ⅱ级试剂水稀释至1L。
2 氨-氯化铵缓冲溶液 2.1 配制
称取20g分析纯氯化铵加除盐水约200ml溶解后移入于1L容量瓶中，加入分析纯浓氨水（比重0.90）150ml，加入0.05molEDTA镁盐溶液10ml，用Ⅱ级试剂稀释至1L。
2.2 空白硬度校正
在两个洁净的250ml锥形瓶中加入100ml无硬度的“无钠水”。于A瓶中加配制的缓冲溶液E10.1ml，B瓶中则加入10ml，然后各加入铬黑T指示剂2滴，A瓶应呈无硬度的蓝色，B瓶则出现微紫色。以微量滴定管中的0.001mol/L的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定B瓶中的硬度，直到B瓶中的颜色与A瓶相一致为终点，记录乙二胺四乙酸二钠溶液消耗体积a1 ml；如是进行三次平行滴定，求出10ml缓冲溶液E所消耗乙二胺四乙酸二钠溶液的毫升数的平均值a，并记录所用取得缓冲溶液E的体积（ml）。
为避免在校正空白硬度时投加标准乙二胺四乙酸二钠溶液体积过多，改用投加0.01mol/L的乙二胺四乙酸二钠溶液。
校正缓冲溶液E所需投加0.01mol/L的乙二胺四乙酸二钠溶液体积按下式（1）计算：
VEDTAa平均VE100.001 （1） 0.01式中：VEDTA ——校正处理缓冲溶液E中空白硬度应投加的0.01mol/L标准EDTA溶液
的体积，ml；
a平均——在三次平行试验中10ml缓冲溶液E所消耗的0.001mol/L的标准
EDTA溶液的平均体积，ml；
VE ——需要校正处理的缓冲溶液E的实际体积，ml，即配制体积减去消耗体
积。
加入标准EDTA溶液后，缓冲溶液E应充分摇匀。
3 0.5%铬黑T指示剂
称取0.5g铬黑T（C20H12O7N3SNa）（M=461.38）用酒精溶剂溶解。另称取4.5g盐酸羟胺以20ml蒸馏水溶解，然后将两种溶液混合。使用期不超过2个月。
- 35 -
4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01mmol硬度）
4.1 配制
称取4gEDTA，溶于一定量的Ⅱ级试剂水中，用Ⅱ级试剂水稀释至1L，储于塑料瓶中。 4.2 标定
吸取20ml钙标准溶液于250ml锥形瓶中，加入80mlⅡ级试剂水，加入1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液由红转为蓝色即为终点。全部过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。
另取100mlⅡ级试剂水，按上述操作步骤测定空白值。 EDTA标准溶液对钙的滴定度T(μmol/ml)按式（1）计算：
T0.120 （1）
(cb)式中：0.01——钙标准溶液相当的硬度，μmol/ml； 20 ——吸取钙标准溶液的体积，ml；
c ——标定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；
b ——滴定空白实验时消耗EDTA标准溶液的体积，ml。 4.3 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01mmol硬度）
调整EDTA溶液浓度，使其成为1ml相当于0.01mmol硬度的标准溶液。 5. 0.05molEDTA镁盐溶液：
称取化学纯乙二胺四乙酸二钠镁盐（M=430.6）2.15g，以除盐水溶解，定容至100ml。
6. 5%氢氧化钠溶液 7. 盐酸溶液（1+4） 8. 三乙醇胺溶液（1+4）
9. 1% L-半胱氨酸盐酸盐溶液
称取生化试剂L-半胱氨酸盐酸盐（C3H7O2NS·HCl·H2O, M=175.64）5g以除盐水约400ml溶解，加入浓盐酸（比重1.19）4ml，以除盐水定容至500ml，贮于棕色试剂瓶中，使用期不超过一个月。
（此掩蔽剂可用于铜等离子的干扰，优于硫化钠，尤其适用于发电机内冷水的硬度测定，与三乙醇胺联合使用）。 注意事项：
① 掩蔽剂是酸化处理的酸性溶液，溶液本底PH≈1.0，故应考虑测定硬度时的PH控制，可以在缓冲溶液配方中一并考虑。
② 剂量，对正常凝结水、给水共存金属离子少的水样，家0.5～1.0ml；发电机内冷水则为5ml。 ③ 固体L-半胱氨酸盐酸盐由于价格较贵，使用时应避免浪费。
GB/T 6909.2-86
硬 度 的 测 定 低硬度 1 标准EDTA溶液（1ml相当于0.5μmol硬度）
1.1 配制
- 36 -
准确移取EDTA标准溶液（1ml相当于0.01mmol硬度）50ml，准确地稀释至1L。
1.2 标定
吸取10ml钙标准溶液（0.01mmolCa2+/ml）准确地稀释至1L。吸取20ml稀释后钙溶液于250ml锥形瓶中，加入80mlⅡ级试剂水，加入1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液由红转为蓝色即为终点。全部过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。
另取100mlⅡ级试剂水，按上述操作步骤测定空白值。 EDTA标准溶液对钙的滴定度T(μmol/ml)按式（1）计算：
T0.120 （1）
(cb)式中： 0.1——钙标准溶液相当的硬度，μmol/ml； 20 ——吸取钙标准溶液的体积，ml；
c ——标定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；
b ——滴定空白实验时消耗EDTA标准溶液的体积，ml。
GB/T 12151-89 浊 度 的 测 定（福马肼浊度）
1 无浊度水
将二级试剂水以3mL/min流速经0.15μm滤膜过滤器过滤，初始200ml舍去。
2. 福马肼浊度贮备标准液（400FTU）
2.1 硫酸联氨溶液
称取1.000g硫酸联氨，用少量无浊水溶解，移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。
2.2 六次甲基四胺溶液
称取10.00g六次甲基四胺用少量无浊水溶解，移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。
2.3 福马肼浊度贮备标准液（400FTU）
分别移取硫酸联氨溶液和六次甲基四胺溶液各5ml，注入100ml容量瓶中，充分摇匀，在25±3℃下保温24h后，用无浊水稀释至刻度。在30℃以下放置，可使用一周。
3 福马肼浊度标准液（100FTU）
取25ml浊度贮备液（400FTU）注入100ml容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，摇匀。
GB/T 6913.4—93 磷酸盐的测定（磷钼黄比色法）
- 37 -
1 钒钼酸铵溶液
称取40g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于400mlⅢ级试剂水中，称取1.0g偏钒酸铵（NH4VO3），溶于300mlⅢ级试剂水和80ml浓硫酸的混合溶液中，把前者加入后一试剂中，并用试剂水稀释到1L。
2 磷酸盐标准溶液
2.1 PO43-贮备液（0.05mg/ml）
称取0.2197g已于1.05℃干燥过的磷酸二氢钾保证试剂，溶于100mlⅢ级试剂水中，并转移到1L容量瓶中，用试剂水稀释到刻度，摇匀。 2.2 PO43-工作溶液（0.025mg/ml）
准确称取100ml贮备液，注入200ml容量瓶中，用试剂水稀释到刻度，摇匀。此溶液。
3-2.3 PO4工作溶液1（1mg/L）
移取PO43-贮备液（0.05mg/ml）20ml于1000ml容量瓶中，定容。 2.4 PO43-工作溶液2（10mg/L）
移取PO43-贮备液（0.05mg/ml）100ml于500ml容量瓶中，定容。
GB/T 12150—89 二氧化硅的测定（硅钼蓝比色法）
1 硫酸钼酸铵溶液
1.1 称取分析纯钼酸铵50g，溶解于约500ml无硅水中。 1.2 取42ml硫酸（比重1.84）在不断搅拌下加入到300ml无硅水中，并冷却至室温。
将1.1配制的溶液加入到1.2配制的溶液中，然后用无硅水稀释至1L。 2 10%酒石酸溶液
称取分析纯酒石酸100g，用无硅水约800ml溶解于定容到1L。 3 1-2-4酸还原剂 3.1 称取1.5g 1-2-4胺基萘酚磺酸和7g分析纯无水亚硫酸钠，溶解于约100ml无硅水中。
3.2 称取分析纯无水亚硫酸钠90g，溶解于约700ml无硅水中。
将以上3.1和3.2两个溶液混合，以无硅水定容到1L。然后用定性滤纸过滤后贮于聚乙烯瓶中，此混合液使用期不多于两周。
当以上试剂用于炉水等常量级二氧化硅测定时，用二级除盐水代替无硅水溶解、定容。
4 SiO2标准溶液的配制（1mg/ml）
4.1 配制
称取化学纯硅酸钠（Na2SiO3·9H2O，M=284.22）5g于250ml烧杯中，以蒸馏水少许溶解，然后移入1000ml容量瓶中，并稀释至刻度。然后贮于洁净的聚乙烯试剂瓶中，混匀之。
- 38 -
4.2 标定
4.2.1 重量法
吸取按上述步骤配制的溶液100ml于硬质烧杯中，加1∶1盐酸约50ml，逐渐加热蒸干，脱水，然后置于150℃烘箱内烘2h以上，待冷却后再加1∶3盐酸100ml加热使之溶解，放置几分钟后用致密滤纸过滤，用热的蒸馏水洗净沉淀，至滤液无Cl-为止，将滤纸连同沉淀移到已知重量坩埚内灰化，放入900～950℃高温炉内灼烧3～4h，取出冷却，称至恒重。
二氧化硅标准溶液的浓度（mg/ml）可按下式（1）计算：
SiO2(a2a1)1000 （1）
V式中：a1——坩埚及二氧化硅的重量，g； a2——坩埚的重量，g；
V——所取溶液的体积，ml。
注意事项：
①第二次加盐酸溶解时，加热温度不宜过高（不超过60～70℃），否则二氧化硅又将部分溶解于水中，呈胶体状，使以后的过滤等操作复杂。
②在重量法标定后，应同时按下列方法进行旁证检查，以确保浓度可靠性。
4.2.2 中和滴定法
准确吸取配制的二氧化硅标准溶液50ml于100ml锥形瓶中，加1%酚酞2滴，以0.1mol/L的硫酸标准溶液滴定至红色恰消失，消耗硫酸标准溶液体积为a ml；加入0.1%甲基橙2滴后继续滴定至橙黄色变为橙色（PH ≈ 4.2）为终点，消耗硫酸标准溶液体积为b ml。用以上方法进行两份以上平行试验，求出a、b平均值。一般是a>15ml，b<1ml。
二氧化硅标准溶液的浓度（mg/ml）可按下式（2）计算：
SiO2nH2SO4(ab)30.0550 （2）
式中：a、b ——消耗硫酸标准溶液体积， ml；
nH2SO4 ——硫酸标准溶液的物质的量浓度，mol/L；
30.05——二氧化硅在以上滴定条件下得的当量，即60.1/2。
旁证检查结果的评价：与重量法标定结果相差±2%（通常是旁证检查结果>重量法，因为后者在实际中在滤液中尚有≯2mg的二氧化硅。当脱水温度与时间不足，滤液中的残留量过多而使标定结果明显偏小）。
5 SiO2工作溶液的配制（0.1mg/ml）
由1mg/ml二氧化硅标准溶液用无硅水稀释成以下两种不同溶度的工作溶液。 （1）第一法用工作溶液（0.025mg/ml）, 准确移取标准溶液50ml于200ml容量 瓶中，稀释至刻度。
（2）第二法用工作溶液（1.0μg/ml）, 准确移取标准溶液10ml于1L容量瓶中， 稀释至刻度。
（3）第三法用工作溶液（10μg/L和80μg/L）
工作液1（10μg/L）：移取标准溶液（0.1mg/ml）10ml于1000ml容量瓶中，定
- 39 -
容。再从容量瓶中移取10ml溶液于另一1000ml容量瓶中，定容。
工作液2（100μg/L）：移取标准溶液（0.1mg/ml）10ml于1000ml容量瓶中，定容。再从容量瓶中移取100ml溶液于另一1000ml容量瓶中，定容。
GB/T 14427-93 铁 的 测 定（邻菲啰啉分光光度法）
1 10%盐酸羟胺溶液
称取10g盐酸羟胺,加入少量无铁水（或氢离子交换水），待溶解后用氢离子交换水稀释至100ml。 2 0.1%邻菲啰啉溶液
称取1g邻菲罗啉（C12H8N2·H20）溶于100ml无水乙醇中，在1升容量瓶中以Ⅰ级试剂水定容之，贮于棕色试剂瓶，置暗处。 3 乙酸-乙酸铵缓冲溶液
称取100g乙酸铵以无硅水溶解后，加入冰乙酸200ml,用Ⅰ级试剂水定容至1L，摇匀后贮存。 4 优级纯浓盐酸：比重1.19 5 分析纯浓氨水：比重0.90 6 铁标准溶液（0.1mg/ml）
称取0.1000g纯铁丝（含铁99.99%以上）于80～100ml1mol/L盐酸中，缓缓加热待全部溶解后，加入少量过硫酸铵，煮沸数分钟，冷却至室温，移入1L容量瓶中，用Ⅰ级试剂水稀释至刻度。 7 铁工作溶液（1μg/L）
吸取上述铁工作溶液10.00ml，注入1L容量瓶中，加入10ml1mol/L盐酸溶液，用Ⅰ级试剂水稀释至刻度（使用时配制）。 8 刚果红试纸（4mm×4mm）
铜 的 测 定 SS-8-1-84 （双环己酮草酰二腙分光光度法）
1 双环己酮草酰二腙溶液
称取1.0g双环己酮草酰二腙（C14H22N4O2）, 溶于200ml乙醇溶液（1+1），微热使之溶解，冷却，若有沉淀应过滤后使用。 2 硼砂缓冲溶液
称取分析纯氢氧化钠2.5g，溶解于920mlⅠ级试剂水中，加分析纯硼砂24.8g，使其溶解即可。
3 10%柠檬酸三铵溶液
称取分析纯柠檬酸三铵50g，以无硅水溶解并定容至500ml。 4 0.005%中性红指示剂：指示PH范围6.8～8.0，从红色→黄色。
称取中性红0.05g，以70ml乙醇溶液，用无硅水定容至100ml。 5 氢氧化钠溶液（2mol/L）
见联氨的测定（GB/T 6906—86）
- 40 -
6 优级纯浓盐酸：比重1.19
7 铜标准溶液（0.1mg/ml）
称取0.1000g铜（铜含量99.9%以上），溶于20ml硝酸溶液（1+1）中，煮沸除去氮的氧化物，冷却后注入1L容量瓶中，用无硅水稀释至刻度。 8 铜工作溶液（1μg/mL）
吸取10ml铜标准溶液注入1L容量瓶中，加20ml硝酸溶液（1+1），用无硅水稀释至刻度。
GB/T 6906-86 联 氨 的 测 定（比色法）
1 硫酸溶液[C(1/2H2SO4)=2mol/L]
吸取56ml浓硫酸（比重1.84）缓缓注入500～700ml蒸馏水中，冷却后稀释至1000ml。
2 1%淀粉指示剂
称取1.0g可溶性淀粉置于玛瑙研钵中，加入少许试剂水研磨成糊状物，徐徐注入100ml煮沸的试剂水中，再继续煮沸5min，放置取上层清液使用。此溶液应使用前配制。
3 硫代硫酸钠标准溶液[ C(Na2S2O3)= 0.1mol/L]
3.1 配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）或16g无水硫代硫酸钠（Na2S2O3），溶于1L已煮沸并冷却的试剂水中。将溶液储存于具有磨口塞的棕色试剂瓶中，放置一周后过滤备用。 3.2 标定
3.2.1 以重铬酸钾作基准标定
称取于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾0.15g（称准至0.0002g）。置于碘量瓶中，加入25ml试剂水溶液，加2g碘化钾及2mol/L硫酸溶液20ml混匀。于暗处放置10min，加150ml试剂水，用0.1ml/L硫代硫酸钠溶液滴定，到溶液呈淡黄色时，加1%淀粉指示剂1mL，继续滴定至溶液由蓝色变成亮绿色。同时做空白试验。
硫代硫酸钠标准溶液物质的量浓度C，按式（1）计算：
CG （1）
(V1V2)0.04903式中：G——重铬酸钾的重量，g；
V1——标定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml； V2——空白实验消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；
0.04903——重铬酸钾（1/6K2Cr2O7）的摩尔质量，g/mmol。
3.2.2 用碘标准溶液标定
取20.00mlC(1/2I2)=0.1mol/L碘标准溶液，注入碘量瓶中，加150ml蒸馏水，
- 41 -
用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，溶液呈淡黄色时，加1ml1%淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失。
同时作空白试验：取150ml蒸馏水，加0.05ml碘标准溶液，1ml1%淀粉指示剂，用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液蓝色消失。
硫代硫酸钠溶液的物质的量浓度C按下式计算：
C(V0.05)c1
(ab)式中：V ——碘标准溶液的体积，ml；
0.05 ——空白试验加入碘标准溶液的体积，ml； c1——碘标准溶液的物质的量浓度，mol/L； a ——滴定消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；
b ——空白试验消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml。
4 碘标准溶液[C(1/2I2)=0.1mol/L]
4.1 配制
称取13g碘及35g碘化钾，溶于少量试剂水中，待全部溶解后，用Ⅰ级试剂水稀释至1000ml混匀。贮存于具有磨口的棕色瓶中。 4.2 标定（用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液）
标定方法按4.2.2用C(1/2I2)=0.1mol/L碘标准溶液标定硫代硫酸钠方法进行。 5 盐酸溶液（1+99）
6 氢氧化钠溶液[C(NaOH)=2mol/L]
称取分析纯氢氧化钠40g，以约400ml无硅水溶解，待冷却后用无硅水定容至500ml。
7 1%酚酞指示剂（乙醇溶液）；
见氯根的测定（GB/T 6905.1—86） 8 对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液
量取100ml浓硫酸，在不断搅拌下徐徐加入已有300ml试剂水的烧杯中冷却后，加入15克对二甲氨基苯甲醛，待完全溶解后移入500ml容量瓶，用试剂水稀释至刻度，贮存于棕色瓶中放置在暗处。
（※每换新试剂，必须重新绘制工作曲线）
9 联氨标准溶液（0.1mg/ml）
9.1 配制
称取0.410g硫酸联氨（N2H4·H2SO4）或0.328g盐酸联氨，溶于已加有74ml浓盐酸的500mlⅠ级试剂水中，转入1L容量瓶中，用Ⅰ级试剂水稀释至刻度（此溶液为联氨储备液）。 9.2 标定
量取20.2ml储备液，用试剂水稀释至100ml，用2mol/L氢氧化钠溶液滴定至酚酞终点，记录消耗氢氧化钠溶液的体积A ml。
再取20.0ml储备液，注入250ml具有磨口塞的锥型瓶中，用Ⅰ级试剂水稀释至100ml，加入（A+2）ml 2mol/L氢氧化钠溶液，用棕色滴定管精确加入10ml0.1mol/L碘标准溶液，充分混匀，置暗处3min。
- 42 -
加入1mol/L硫酸溶液2.5ml用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定过剩的碘。 接近终点时（滴定至溶液呈淡黄色），加入1ml1%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量，并同时进行空白实验。
储备液的联氨浓度（N2H4,μg/L）按式（2）计算：
(ba)C8N2H4 （2）
V式中：b——空白实验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； a——标定联氨溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； c——硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L； V——联氨标准溶液的体积，ml；
8——联氨的（1/4N2H4）的摩尔质量，g/mol。
10 联氨工作溶液（1μg/ml）
根据贮备液的浓度，取适量溶液，用盐酸溶液（1+99）稀释100倍。 11 联氨工作溶液（10μg/L）
移取联氨标准溶液（0.1mg/ml）10ml于1000ml容量瓶中，定容。再从容量瓶中移取10ml溶液于另一1000ml容量瓶中，定容。 12 联氨工作溶液（100μg/L）
移取联氨标准溶液（0.1mg/ml）10ml于1000ml容量瓶中，定容。再从容量瓶中移取100ml溶液于另一1000ml容量瓶中，定容。
余 氯 的 测 定 GB/T 14424-93 （邻联甲苯胺目视比色法）
1 邻联甲苯胺溶液
将0.14g邻联甲苯胺二酸盐（3,3-二氯酸二甲基联苯胺）溶于50ml除盐水中，边搅拌边加到50ml盐酸（3+7）中。装入褐色瓶中保存。时间不超过6个月。
3 磷酸盐缓冲贮备液（0.5mol/L）
将无水磷酸氢二钠放在105～110℃烘箱内烘2h，取出置于干燥器内冷却至室温，称取22.86g；另将磷酸二氢钾放在105～110℃烘箱内同样处理，并称取46.14g，将上述两种试剂共同溶于除盐水中，稀释至1L。 4 磷酸盐缓冲工作液（0.1mol/L）
取上述磷酸盐缓冲贮备液200ml加除盐水稀释至1L。 5 重铬酸钾-铬酸钾溶液
称取4.65g铬酸钾和1.55g重铬酸钾溶于磷酸盐缓冲工作液中（PH6.5），移到1L容量瓶中，加磷酸盐缓冲工作液稀释至刻度。 6 亚砷酸钠溶液
称取0.5亚砷酸钠溶于除盐水中，稀释至100ml。
6 永久性剩余氯标准色溶液（1.0～10.0ml）
按表25所示的比例分别准确移取重铬酸钾-铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于100ml具塞比色管中，混匀。
- 43 -
表46
余氯浓度 /mg/L 重铬酸钾-铬酸钾溶液 /ml 磷酸盐缓冲工作液（PH6.5）/ml 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 99.0 98.0 97.0 96.0 95.0 94.0 93.0 92.0 91.0 90.0 注：余氯标准比色溶液保存在暗处，当产生沉淀时就不能使用。
SS-18-1-84 化学耗氧量的测定（重铬酸钾法）
1 硫酸银-硫酸溶液
称取11g硫酸银溶于1L浓硫酸中。 2 邻菲罗啉—亚铁溶液（试亚铁灵指示剂）
称取1.48g邻菲罗啉与0.70g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O），溶于100ml二次蒸馏水中。
3 重铬酸钾标准溶液[ C(1/6K2Cr2O7)= 0.025mol/L]
将重铬酸钾（K2Cr2O7）基准试剂在玛瑙研钵中研碎，于100～110℃的烘箱内干燥3～4h，取出放在干燥器中冷却至室温，称取1.226g，用少量高纯水溶解后，移入1L容量瓶中并稀释至刻度。
4 硫酸亚铁铵标准溶液 C[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]= 0.025mol/L
4.1 配制
称取10g硫酸亚铁铵[FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O]溶于500ml煮沸后冷却的二次蒸馏水中，加20ml浓硫酸，冷却后，加二次蒸馏水稀释到1L。 4.2 标定
取重铬酸钾标准溶液20ml注入250ml三角瓶中，加二次蒸馏水稀释至100ml，加30ml浓硫酸，冷却后，加邻菲罗啉-亚铁溶液2-3滴，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液从蓝绿色变为红棕色即为终点。记录硫酸亚铁铵溶液消耗的体积（ml）。
硫酸亚铁铵标准溶液的物质的量浓度mol/L按下式（1）计算：
acn （1）
b式中： n——重铬酸钾标准溶液的体积，ml；
a——重铬酸钾标准溶液物质的量浓度,mol/L；
b——标定时，消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml； SS-18-2-84 化学耗氧量的测定（高锰酸钾法）
1 硫代硫酸钠标准溶液[C(Na2S2O5)=0.1mol/L] 2 硫酸[c(1/2H2SO4)=4mol/L]
- 44 -
3 1%淀粉指示剂
见联氨的测定（GB/T 6906—86）
4 高锰酸钾标准溶液[1/5KMnO4 = 0.1mol/L]
4.1 配制
称取3.3g高锰酸钾溶于1050ml蒸馏水中，缓慢煮沸15～20min，冷却后于暗处密闭保存两周，以“4号”玻璃过滤器过滤，滤液贮存于具有磨口塞的棕色瓶中。 4.2 标定
4.2.1 以草酸钠作基准标定
称取于105～110℃烘至恒重的基准草酸钠0.2g（准确至0.2mg），溶于100ml蒸馏水中，加8ml浓硫酸，用50ml滴定管以高锰酸钾溶液滴定，近终点时，加热至65℃，继续滴定至溶液所呈粉红色保持35s。同时做空白实验。 高锰酸钾标准溶液物质的量浓度（c）按下式计算：
cG
(ab)0.06700式中： G——草酸钠的质量，g；
a——标定时消耗高锰酸钾的体积，ml；
b——空白实验时消耗高锰酸钾溶液的体积,ml； 0.06700——草酸钠（Na2C2O4）的摩尔质量,g/mmol。
4.2.2 用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液标定
取20.00ml待标定的高锰酸钾溶液，加2g碘化钾及20ml[c(1/2H2SO4)=4mol/L]硫酸，摇匀，于暗处放置5min。加150ml蒸馏水，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴到溶液呈淡黄色时，加1ml1.0%淀粉指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失。
高锰酸钾标准溶液的物质的量浓度（c）按下式计算：
abc
V式中： a——消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml：
b——硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L； V——高锰酸钾溶液的体积，ml。
5 高锰酸钾标准溶液[1/5KMnO4 = 0.01mol/L]
取0.1mol/L高锰酸钾标准溶液，用煮沸后冷却的二次蒸馏水稀释至10倍制得。其浓度不需标定，由计算得出。
注：① 0.01mol/L高锰酸钾标准溶液的浓度容易改变，应在使用时配制。 ② 0.1mol/L高锰酸钾标准溶液的当量浓度，需定期进行标定。
SS-12-2-84 溶解氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法）
1 靛蓝二磺酸钠贮备液
称取0.18g靛蓝二磺酸钠（按含量100%计算），加数滴水润湿后加0.5ml浓硫酸，在沸水浴上加热30min，冷却后用水溶解并稀释至50ml。
- 45 -
2 葡萄糖贮备液
称取1.0g葡萄糖溶于少量水中，并稀释至50ml。此溶液应保持在低于10℃的冰箱中，或者使用时配制。 3 氢氧化钾溶液
称取64.6g氢氧化钾溶于100ml水中。
注：由于氢氧化钾含量仅为82%左右，按含量100%折算53g氢氧化钾应称取64.4g。
4 靛蓝二磺酸钠葡萄糖溶液
量取上述靛蓝二磺酸钠贮备液和葡萄糖贮备液各5ml，氢氧化钾溶液10ml，加水5ml，充分混合后，立即注入25ml滴定管内，并用矿物油油封。在20℃左右的室温下放置2min，使其充分变成柠檬黄色后使用。此溶液放在阴冷处可保持2d。 5 红色标准液
称取59.29g氯化钴（CoCl·6H2O）用1%盐酸溶解，并用1%盐酸稀释至1L，过滤。 6 黄色标准液
称取45.05g氯化高铁（FeCl3·6H2O）,用1%盐酸溶解，并用1%盐酸稀释至1L，过滤。
7 蓝色标准液
称取62.45g硫酸铜（CuSO4·5H2O）用1%盐酸溶解，并用1%盐酸稀释至1L，过滤。 8 标准色阶的配制
取一组250ml专用溶氧瓶，每瓶中加入1.0ml浓盐酸，分别按表26加入个假色标准液，然后用蒸馏水装满，充分摇匀，并用蜡密封。此标准液如贮存在暗处，可用1个月。
标准色阶的配制 表47 瓶号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 溶解氧含量 μg/L 0 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60 70 80 100 配制溶液的加入体积，ml 黄色溶液 26.25 15.00 9.40 7.50 4.20 3.00 2.60 2.20 1.80 1.20 0.80 0.40 0.20 0.00 红色溶液 0.56 3.75 4.70 7.05 9.60 10.80 11.20 11.40 11.80 13.60 16.60 19.80 22.00 22.40 蓝色溶液 ～ ～ ～ ～ ～ ～ ～ 1.00 1.60 6.00 12.60 16.40 20.00 34.00 溶液颜色 黄带绿色 微绿黄色 橙黄色 橙黄带红色 粉红色 桔红色 红色 绛红色 绛红色 绛红微紫 红紫色 浅红紫色 紫色 深紫色 附录：器皿的洗涤
在分析工作之前，必须将所用的器皿仔细洗净。洗净的器皿的内壁应能被水均匀湿润而无条纹及水珠。
铬酸洗涤液的配制：
称取研细的重铬酸钾5g置于250ml烧杯中，加水10ml加热使之溶解，冷却后，
- 46 -
再慢慢加入80ml粗浓硫酸（应注意，切不可把水加入浓硫酸中），边加边搅拌，配好的洗液应为深褐色。贮于磨口塞小口瓶中密塞备用。使用时防止被水稀释。
- 47 -
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容