当前市场的硅胶牌子有很多,从高端到低端有:
高端:GE东芝,瓦克(张家港),道康宁(美国),野牛(荷兰),罗纳星(法国),千里马,白云(中国),之江(杭州),高士。(12元以上)
中档:新展,安泰,硅宝,森戈,快事达,宏英,欧利雅、永安(以上均为国产)。 低端品牌:金鹰翔,豪威,美城,基亿,恒德,宏华,宏固,精硅等等,小厂家特别多。 目前市场做的较好的有道康宁,建华,之江,硅宝、欧利雅、新展等牌子。 生产方法
107室温硫化硅橡胶和碳酸钙、白炭黑、助剂等混合均匀,抽真空制成玻璃胶。 化学方程式:107RTV+SiO2+CaCO3=玻璃胶 常见种类
1. 单双组份分类:单组份和双组份 2. 酸碱性分类:酸性和中性胶
3. 颜色分类:黑色、瓷白、透明、银灰、灰、古铜六种
4. 耐候胶性、防霉性分类:耐候硅酮密封胶适用于各种幕墙耐候密封,特别推荐用于玻璃幕墙、铝塑板幕墙、石材干挂的耐候密封。耐候密封胶适合金属、玻璃、铝材、瓷砖、有机玻璃、镀膜玻璃间的接缝密封;耐候硅酮密封胶混凝土、水泥、砖石、岩石、大理石、钢材、木材、阳极处理铝材及涂漆铝材表面的接缝密封。大多数情况下都无需使用底漆。 防霉硅酮密封胶是未来的趋势,有防霉效果的硅酮胶比一般的胶使用时间更长,更牢固,不易脱落,特别适用于一些潮湿、容易长霉菌的环境,如卫浴、厨房等。
缩合型室温硫化硅酮密封胶的组成:基础聚合物、交联剂、催化剂、填料及添加剂等配制而
相应种类 含乙烯基的有机聚二甲基硅氧烷,如双端乙烯基聚二甲基硅氧烷 低粘度的线型甲基含氢硅油 第八族过渡金属(如铂、钯、铑、镍等)及其化合物或配合物 补强: 气相法白炭黑、沉淀法白炭黑和表面处理白炭黑等; 非补强:硅藻土、沉淀法碳酸钙和高岭土(SiO2-Al2O3) 延迟硅氢化反应的抑制剂,如炔醇类抑制剂 成,前3种为必须成分,但作为实用产品,后两种往往也不可缺少。
1、基础聚合物:α ,ω -二羟基聚二甲基硅氧烷,即 HO(MeRSiO)nH(式中,R 为 Me、CF3CH2CH2、Ph 等;n=100~2000)是制备缩合型单组分室温硫化硅酮密封胶最重要的基础聚合物。其中,HO[Me(CF3CH2CH2)SiO]nH 用于制备耐油耐溶剂产品;HO(Me2SiO)n(MePhSiO)mH用于制备耐寒及抗辐照产品。 (2) 交联剂
交联剂指能将基础聚合物联结成网状结构并具有三个以上水解性官能团的硅烷或聚硅氧烷,是单组分室温硫化硅酮密封胶的核心组分,是决定产品交联机理的基础。目前使用的典型交联剂品种有 MeSi(OAc)3、MeSi(ON=CMeEt)3、MeSi(OMe)3等。
不同结构交联剂与水反应的能量及活性不同,不过,交联剂水解能与硫化胶表面消粘时间有关,活性越高、消粘时间越短。相同催化剂用量条件下,交联剂的水解反应活性的顺序为:丙酮型>酰胺型>醋酸型>酮肟型>醇型 (3) 催化剂
催化剂是一类能提高基础聚合物与交联剂在室温下的反应速度的有机化合物。主要使用锡化合物及钛化合物。其中,锡化合物类催化剂主要是有机羧酸锡及有机锡鳌合物,如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡 、 二甲氧基二丁基锡、二丁基氧化锡、Bu2Sn(OMeC=CHCOMe)2等,常用的钛化合物类催化剂主要是钛酸酯及钛的鳌合物,如四异丙氧基钛酸酯、四正丁基钛酸酯、四(三甲基硅烷氧基)钛、二异丙氧基-双(乙酰丙酮基)钛等。 (4) 填料
单组份室温硫化硅酮密封胶所用的填料可分为补强性填料和非补强性填料(增量填 料)两大类。补强性填料包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑和表面处理白炭黑等。半补 强填料包括硅藻土、沉淀法碳酸钙和高岭土(SiO2-Al2O3)。增量填料包括硅微粉、云母粉、二氧化钛和硅酸锆等。 (5) 添加剂
单组份室温硫化硅酮密封胶的添加剂通常包括增塑剂(又称稀释剂)、链增长剂、硫化促进剂、颜料、触变性、增粘剂、稳定剂(羟基清除剂),耐热剂及防霉剂等。
加成型室温硫化硅橡胶主要由含乙烯基的有机聚硅氧烷作为基础聚合物,低聚合度含氢硅油作为交联剂,铂化合物作为催化剂,炔醇作为反应抑制剂,白炭黑、石英粉、硅树脂
等作为补强剂及颜料、阻燃剂、流动性调节剂、耐热添加剂、增粘剂等成分构成。 1)基础聚合物
加成型室温硫化硅橡胶使用的基础聚合物,主要是含有两个或者两个以上的乙烯基的聚二甲基硅氧烷,其一般结构是如下:
X3-a-bPhbMeaSiO(Me2SiO)n(MeRSiO)mSiMeaPhbX3-a-b
式中,X 为 Me、Vi;R 为 Vi、Ph、CF3CH2CH2;a=1,2,3;b=0,1,2;n,m=0,1,2,3,…;n+m=50~2000。 其中使用最多的是双端乙烯基聚二甲基硅氧烷,ViMe2Si(MeSiO)nSiMe2Vi,其次是 Me3SiO(Me2SiO)n(MeViSiO)mSiMe3。 2)交联剂
双组份室温硫化硅橡胶使用的交联剂主要是含有三个 Si-H 键以上的有机硅氧烷低聚物,即低粘度的线型甲基含氢硅油,其一般式可示意如下: RMe2SiO(Me2SiO)a(MeHSiO)bSiMe2R
式中,R 为 Me、H;a=0,1,…;b=3,4,5…;a+b=8~98。线型含氢硅油可以通过甲基氯硅烷共水解缩合法或混合硅氧烷催化平衡法等制取,其代表性反应式如下所示:
3)催化剂
目前,可用作硅氢加成反应的催化剂的物质有第八族过渡金属(如铂、钯、铑、镍等)及其化合物或配合物。其中铂类催化剂显示了最佳的催化效果,特别是将铂化合物制成能溶于聚硅氧烷的四氢呋喃或异丙醇的配位化合物及甲基乙烯基硅氧烷配位化合物等之后,催化效率更高。
但铂催化剂也有一个大的弱点,即其若与含有 N、P、S 等元素的有机物或 Sn、Pb、Hg、Bi、As 等重金属的粒子化合物及含炔基的不饱和有机物相接触时,所含的铂催化剂容易中毒而使硅橡胶不能硫化。此种情况下,可加入或相应的有机铁螯合物,即可解决难硫化问题。 4)抑制剂
长期以来,人们均致力于开发能延迟硅氢化反应的抑制剂,以确保双组份室温硫化硅橡胶的存储期及适用期,继而满足生产与应用之需。凡能使铂催化剂中毒,导致硫化不良的物质,均可作为抑制剂。炔醇类抑制剂是一类常用的且可挥发性的抑制剂,可与生胶、交联剂和催化剂一起混合密封于容器中,使用时再开封使抑制剂在室温下挥发,使胶料硫化。 5)填料
聚有机硅氧烷分子间的作用力很小,导致其生胶单独硫化后力学性能差,只有 左右,无使
用价值,为提高其力学性能,必须添加一定量的填料补强,通常添加合适的补强剂可使硅橡胶的强度达到 10MPa 左右。
用于硅橡胶的填料按其补强能力的大小,可分为补强填料和非补强填料。最常用的补强填料有气相法和沉淀法白炭黑,它可以将硫化胶的强度提高 30~40 倍,而炭黑顶多只能提高 10 倍。也有报道称纳米碳酸钙是一种良好的补强填料。常用的白炭黑其表面都含有羟基,使其与生胶的润湿性不好,混炼困难,胶料在存放时会因结构化而变硬,而在高温时会引起高分子降解,因而要对其进行表面改性。干法改性是指填料在干态下借助高速混合作用和一定的温度下使处理剂均匀的作用于填料粉体颗粒表面,形成一个极其薄的表面处理层,干法改性工艺简单,适用于各种有机表面改性剂。白炭黑常用的改性剂有氯硅烷,硅烷偶联剂,醇类和某些胺类。改性后的白炭黑,由原来的亲水型变成了疏水型,增大了其在硅橡胶内的分散,同时也增强了其与硅橡胶分子间的化学结合,从而提高了硫化胶的强度。非补强填料主要有无机氧化物、碳酸盐、硅酸盐、碳化硅等。
WACKER(威凯)为世界有机硅密封胶市场导入的领先企业之一,目前为欧洲地区最大的有机硅密封胶生产厂家,年产量达40000吨。从原材料制造到密封胶制备再到硬管封装,各工艺流程受到严格的质量监控。 问题:
Q1:基础化合物、交联剂、催化剂、抑制剂和填料分别是什么,主要从哪些公司进货? Q2:产品的编号原则或方法,如数字的含义,产品名称的撰写方式等。。。 Q3:产品高中低端是如何区分的? Q4:生产工艺中存在的主要问题是什么? Q5:现有产品中存在的最大难题是?
Q6:产品是单组份还是双组份,酸性还是中性,应用的主要领域、
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