高分子化学
一、选择与填空（35分） 1、过氧化二碳酸二环己酯是用于（ ）聚合的引发剂，SnCl4+H2O可以引发单体进行（ ）聚合，而 Al(C2H5)2-TiCl3是引发（ ）单体进行配位聚合的引发剂。
2、尼龙 -6 以水为引发剂进行聚合的反应机理是（ ），以（ ）为引发剂时，聚合反应机理是阴离子开环聚合，碱可以引发环氧乙烷进行（ ）开环聚合。
3、苯乙烯(St)的 pKd=40～42 ，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24 ，如果以KNH2为引发剂进行（ ）聚合，制备嵌段共聚物应先引发（ ），再引发（ ），引发机理是（ ），如以金属K为引发剂，则其引发机理是（ ）。
4、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（ ）大于（ ），比较两单体的活性是（ ）大于（ ）。两单体自由基的活性是（ ）小于（ ）。
5、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指 kp、kt）的变化趋势是（ ）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都（ ），这是因为（ ）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度 f=（ ），甲醛的官能度 f=（ ），当酚：醛=5：6时（摩尔比），平均官能度为
=（ ），在碱催化下随反应进行将（ ），（a、发生凝胶化；b 、
不发生凝胶化），如有凝胶化，则Pc=（ ）。
8、聚乙烯醇的制备步骤是（ ）：（1）在甲醇中进行（ ）聚合；（2）形成聚乙烯醇的反应称为（ ）。
9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡常数为 4 ，在此条件下的最大反应程度 P=（ ），最大聚合度
10、分别举出两种乳化剂和悬浮分散剂（ ）。
11、一对单体共聚时 r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是（ ）。 （１）理想共聚；（２）交替共聚；（３）恒比点共聚
＝（ ）。
12、某聚合体系，用Ｃs=19的链转移剂调节分子量，一次投料，则生成的聚合物的分子量的变化现象是（ ）。
(1) 聚合初期小，聚合后期大；(2) 聚合初期大，聚合后期小；(3) 整个聚合过程中一样大小。
二、问答题（35分）
1、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的结构单元、重复单元、单体单元和聚合物名称。
(1) 偏氯乙烯 (2) 异戊二烯 (3) 双酚 A+ 环氧氯丙烷 (4) 己二胺与癸二酸 2、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？
3、乳液聚合的一般规律初期聚合速率随聚合时间的延长而增加，然后进行恒速期，再到后来聚合速率下降，试从聚合机理和反应动力学方程分析发生上述现象的原因。
4、比较高分子试剂、高分子催化剂、高分子基质的不同，各举一例说明。 5、分别说明阳离子、阴离子聚合时，控制聚合速度和聚合物分子量的主要方法。 6、试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反应中， P从0.98到0.99所需时间几乎等于聚合开始P达到0.98时所需的时间。
7、指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数，单体浓度的级数为 : (1)
； (2)
； (3)
； (4)
； (5)
三、计算题（ 30 分）
1、某耐热芳族聚酰胺的数均分子量是24116，聚合物水解生成39.31%（重量）对苯二胺、59.81% 对苯二酸和0.88%苯甲酸，写出该聚合物的分子式，并计算聚合度和反应程度。
2、已知过氧化二苯甲酰（BPO）在60℃的半衰期为48小时，甲基丙烯酸甲酯（MMA）在60℃下的kp/kt=1×10 L/mol.S。如果起始投料量为每100ml溶液（惰性溶剂）中含20gMMA和0.1gBPO ，试求：
(1)生成2g聚合物需要多少时间 ?
2
-2
(2)反应的起始聚合速度是多少？
(3)反应初期生成的聚合物的数均聚合度 (60℃下85%是岐化终止，15%是偶和终止，f=0.80) 。
3、苯乙烯(M1) 与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49和25.1 l/(mol.s)，试求：
(1) 计算共聚时的反应速率常数；
(2) 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小； (3) 要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施。
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