(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 107245215 A(43)申请公布日 2017.10.13
(21)申请号 201710419694.6(22)申请日 2017.06.06
(71)申请人 光山县博正树脂有限公司
地址 465450 河南省信阳市光山县官渡河
产业集聚区(72)发明人 张升喜 方强 张恩平 严辉
苏伟 杨性坤 骆定法 张宇航 (74)专利代理机构 郑州科维专利代理有限公司
41102
代理人 王年年(51)Int.Cl.
C08L 53/02(2006.01)C08L 7/00(2006.01)C08L 59/00(2006.01)C08K 13/02(2006.01)
权利要求书1页 说明书5页
C08K 3/22(2006.01)C08K 5/13(2006.01)C08K 5/3435(2006.01)
CN 107245215 A(54)发明名称
一种耐高温耐黄变橡胶及其制备方法(57)摘要
本发明涉及橡胶领域，尤其涉及一种耐高温耐黄变橡胶及其制备方法，由以下重量份数的原料组成：聚醛树脂为30-50份、改性胶混合物为 90-110份、6#溶剂油为1050-1150份、紫外线吸收剂770为0.5-1.5份、抗氧剂BHT为1-3份，首先将原料天然橡胶3L、SIS、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用；将上述的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、6#溶剂油、紫外线吸收剂770、防老剂按上述的重量份数混合，搅拌，成品粘度达到8000-9000cps，得到液体成品。该耐高温耐黄变橡胶实现了耐黄变的效果，大大提高了使用价值和使用时间，节省了成本。
CN 107245215 A
权 利 要 求 书
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1.一种耐高温耐黄变橡胶，其特征在于：由以下重量份数的原料组成：聚醛树脂为30-50份、改性胶混合物为 90-110份、6#溶剂油为1050-1150份、紫外线吸收剂770为0.5-1.5份、防老剂为1-3份，所述改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为25-35份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为55-65份、氧化锌为5份、氧化镁为5份。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温耐黄变橡胶，其特征在于：由以下重量份数的原料组成：聚醛树脂为40份、改性胶混合物为100份、6#溶剂油为1100份、紫外线吸收剂770为1份、防老剂为2份。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐高温耐黄变橡胶，其特征在于：所述改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为30份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60份、氧化锌为5份、氧化镁为5份。
4.根据权利要求1或2所述的一种耐高温耐黄变橡胶，其特征在于：所述聚醛树脂为KR-A81醛树脂。
5.根据权利要求1或2所述的一种耐高温耐黄变橡胶，其特征在于：所述防老剂为BHT，化学名称为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
6.一种根据权利要求1所述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：聚醛树脂为30-50份、改性胶混合物为 90-110份、6#溶剂油为1050-1150份、紫外线吸收剂770为0.5-1.5份、防老剂为1-3份，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为30份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60份、氧化锌为5份、氧化镁为5份；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。
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说 明 书
一种耐高温耐黄变橡胶及其制备方法
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技术领域
[0001]本发明涉及橡胶领域，尤其涉及一种耐高温耐黄变橡胶及其制备方法。
背景技术
[0002]橡胶及其制品在长期贮存和使用过程中，极易发生黄变，黄变是指橡胶产品暴露在自然光、紫外线、热、氧、应力、化学浸蚀、水分等等环境下及不正当生产工艺等状况下颜色发黄的现象；受光线的影响：当应用材料吸收光能后，在吸收部位上的分子链就会产生碳碳键或是碳氢键的裂解，产生黄变现象；热量、氧分子的影响：应用材料会随着时间的长久发生氧化反应，热量会加速材料的氧化过程，形成过氧化结构后，容易形成游离基，导致透明、浅色、白色材料变色，氧对不饱和的二烯烃材料破坏作用最为显著，热的作用，除了能活化氧化外，还能导致C—C键的断裂和双键的破裂导致材料黄变；其它因素的影响：变黄还与应用材料中添加的助剂、存在的水分、杂质以及加工生产工艺有关；
随着黄变的影响，橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全丧失使用价值，橡胶制品在黄变失去使用价值之后的回收也是一大难题。
发明内容
[0003]本发明的目的在于克服当前橡胶及其制品极易黄变从而导致性能降低最后丧失使用价值以及回收难等问题，而提供一种耐高温耐黄变橡胶，该耐高温耐黄变橡胶实现了耐黄变的效果，大大提高了使用价值和使用时间，节省了成本。[0004]本发明是这样实现的：一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：聚醛树脂为30-50份、改性胶混合物为 90-110份、6#溶剂油为1050-1150份、紫外线吸收剂770为0.5-1.5份、防老剂为1-3份，所述改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为25-35份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物（客户提供为SIS，两者是同样的物质）为55-65份、氧化锌为5份、氧化镁为5份。[0005]优选的，该耐高温耐黄变橡胶由以下重量份数的原料组成：聚醛树脂为40份、改性胶混合物为100份、6#溶剂为1100份、紫外线吸收剂770为1份、防老剂为2份。[0006]优选的，所述改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为30份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60份、氧化锌为5份、氧化镁为5份。[0007]优选的，所述聚醛树脂为KR-A81醛树脂。[0008]优选的，所述防老剂为BHT，化学名称为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。[0009]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：聚醛树脂 30-50为份、改性胶混合物为 90-110份、6#溶剂油为1050-1150份、紫外线吸收剂770为0.5-1.5份、防老剂为1-3份，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为25-35份、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为55-65份、氧化锌为5份、氧化镁为5份；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁
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说 明 书
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按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。
[0010]本发明具有以下的优点：本发明通过前期对天然橡胶3L等组分的混合炼胶达到对天然橡胶改性的目的，粘性维持时间适中，接着力强，通过混合紫外线吸收剂和抗氧剂BHT实现对橡胶及其制品耐黄变的控制，从而进一步提高了橡胶及其制品的使用寿命，节约了成本，同时也降低了回收的麻烦。具体实施方式
[0011]下面结合具体的实施例对本发明作进一步的描述。[0012]实施例1：
一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：KR-A81醛树脂为30Kg、改性胶混合物为 90 Kg、6#溶剂油为1050 Kg、紫外线吸收剂770为0.5 Kg、防老剂为1 Kg，其中改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为25 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为55 Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg。[0013]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：KR-A81醛树脂为30 Kg、改性胶混合物为90 Kg、6#溶剂油为1050 Kg、紫外线吸收剂770为0.5 Kg、防老剂为1 Kg，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为30 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60 Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。[0014]实施例2：
一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：KR-A81醛树脂为50Kg、改性胶混合物为 110 Kg、6#溶剂油为1150 Kg、紫外线吸收剂770为1.5 Kg、防老剂为3Kg，其中改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为35 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为65 Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg。[0015]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：KR-A81醛树脂为50 Kg、改性胶混合物为110 Kg、6#溶剂油为1150 Kg、紫外线吸收剂770为1.5 Kg、防老剂3 Kg，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为35 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为65Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁
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说 明 书
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按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。
[0016]
实施例3：
一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：KR-A81醛树脂为35Kg、改性胶混合物为 95Kg、6#溶剂油为1100 Kg、紫外线吸收剂770为1Kg、防老剂为1.5Kg，其中改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为25 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60 Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg。[0017]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：KR-A81醛树脂为35 Kg、改性胶混合物为95Kg、6#溶剂油为1100 Kg、紫外线吸收剂770为1 Kg、防老剂1.5 Kg，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为25 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。[0018]实施例4：
一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：KR-A81醛树脂为45Kg、改性胶混合物为 105Kg、6#溶剂油为1150 Kg、紫外线吸收剂770为1.5Kg、防老剂为2.5Kg，其中改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为30Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为65 Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg。[0019]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：KR-A81醛树脂为45 Kg、改性胶混合物为105 Kg、6#溶剂油为1150 Kg、紫外线吸收剂770为1.5 Kg、防老剂2.5 Kg，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为30 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为65Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。
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说 明 书
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实施例5：
一种耐高温耐黄变橡胶，由以下重量份数的原料组成：KR-A81醛树脂为40Kg、改性胶混合物为 100Kg、6#溶剂油为1100 Kg、紫外线吸收剂770为1Kg、防老剂为2Kg，其中改性胶混合物由以下重量份数的原料组成：天然橡胶3L为30Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg。
[0021]上述的一种耐高温耐黄变橡胶的制备方法，包括以下步骤：按以下重量份数称取原料：KR-A81醛树脂为40 Kg、改性胶混合物为100 Kg、6#溶剂油为1100 Kg、紫外线吸收剂770为1 Kg、防老剂2 Kg，其中改性胶混合物由以下原料组成：天然橡胶3L为30 Kg、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物为60Kg、氧化锌为5 Kg、氧化镁为5 Kg；
首先将原料天然橡胶3L、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、氧化锌、氧化镁按上述重量份数混合加入开放式炼胶机，循环炼胶20次，形成改性胶混合物，备用，炼胶温度为0℃-35℃；
然后将上述重量份数的6#溶剂油加入到全封闭的分散釜中，开机分散，分散釜转速为90-100r/min，然后按上述重量份数的各原料依次添加：备用的改性胶混合物、KR-A81醛树脂、紫外线吸收剂770、防老剂；搅拌分散，成品粘度达到8000-9000cps，分散釜温度为0℃-35℃，分散时间为13-15小时。
[0022]本发明实施例中的KR-A81醛树脂，生产厂家为济南远眺醛酮树脂有限公司，又称万能树脂，外观分为经过造粒工艺的细小有规则半圆型和没有经过造粒工艺的不规则细小颗粒型，作为特种硬树脂适用于溶剂型涂料和油墨、无溶剂型涂料、水性涂料、粉末涂料、树脂改性等其他体系中，加工性能优良。
[0023]聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物采用的科腾聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物 D-1161P，苯乙烯含量是15，二嵌段含量是19，异戊二烯橡胶含量是85，具有特殊的优异性能，粘附着力强，硬度：37A,适用医疗卫生用品级别。苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物粘着力强，是热熔压敏胶粘合剂、涂料、溶剂型粘合剂、塑料改性制品等的主要原料。是一种新型的热塑性弹性橡胶体。因其具有热塑性、高弹性、熔融指数和溶液粘度低。
[0024]2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，简称为BHT，为抗氧剂，能抑制或延缓塑料或橡胶的氧化降解而延长使用寿命；抗氧剂BHT可直接混入橡胶或作为分散体加入胶乳中，可用于制造轮胎的侧壁，白色，艳色和透明色的各种橡胶及乳制品以及日用，医疗卫生，胶布，胶鞋和食用品橡胶制品，抗氧剂BHT还可作为合成橡胶后处理和贮存的稳定剂。[0025]现有的橡胶及其制品在自然光和紫外线的照射下或者受热、氧等的影响，极易发生黄变现象，使其产品性能降低，产生安全隐患，通过实验发现，各实施例之间的实验对比以及各实施例之间与现有PVC橡胶贴之间的对比显示，本发明关于耐黄变的时间大大提高，实验数据表明，该耐高温耐黄变橡胶通过按比例添加改性胶混合物、KR-A81醛树脂和6#溶剂油、BHT等组分，实现了耐黄变的目的，增强了耐黄变的性能，大大提高了橡胶及其产品的使用寿命。
[0026]本发明就实施例之间以及与现有橡胶做对比实验，现有橡胶材料为长度为2.5cm的PVC橡胶贴，实验数据如下：
实验对比：
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说 明 书
断裂伸长率/%150-180150-200150-180150-200150-200180-200
粘结强度/MPa20-15050-15050-15060-15050-150100-150
15-2060-8060-10080-10080-100100-120
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序号现有橡胶实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5
拉伸强度/MPa5-205-2510-2515-2810-2820-30
耐黄变时间/天（30℃的环境下）
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